專利名稱：三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法
技術領域：
本發明涉及一種三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法。
背景技術：
三羥甲基丙烷三丙烯酸酯是一種重要的丙烯酸官能單體，被廣泛地應用于諸多領域，如光涂、印刷、粘合劑和復合材料等，且固化膜具有較強的耐溶劑性，耐磨性等，是目前廣泛應用的多功能丙烯酸酯高活性稀釋劑。
現有的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法，大都采用酸醇直接酯化的方法，以丙烯酸過量、甲苯或苯為帶水溶劑，硫酸為催化劑，但采用上述方法制得的成品質量存在以下不足1、易出現不同程度的渾濁；2、粘度較高；3、色度較大；4、酸值較高。
發明內容
本發明的目的在于提供一種易操作，產品質量好的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法。
本發明的技術解決方案是一種三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法，其特征是以三羥甲基丙烷、丙烯酸為原料，在有機磺酸和/或無機雜多酸為催化劑及溶劑存在的條件下，經反應制得；反應體系中還加有對羥基苯甲醚、吩噻嗪、苯酚、對苯二酚、硫酸亞鐵、硫酸銅、活性炭中的一種或幾種。
有機磺酸是對甲基苯磺酸和/或甲基磺酸，無機雜多酸是硅鎢酸；溶劑是苯、甲苯、正己烷、環己烷、石油醚中的一種或幾種。
反應體系中各組分的重量配比為三羥甲基丙烷10～20％丙烯酸 20～30％催化劑 1～10％對羥基苯甲醚100～500ppm吩噻嗪 50～300ppm
苯酚100～500ppm對苯二酚0～250ppm硫酸亞鐵200～1000ppm硫酸銅 300～800ppm活性炭 50～500ppm溶劑40～60％。
反應溫度為70～120℃。
本發明優化了生產所需要的反應環境，副產物減少，產品質量大幅度提高且保持穩定，特別是應用混合催化劑和混合溶劑時，徹底消除了產品色度高、粘度大及易渾濁的現象。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明。
具體實施例方式實施例1(1)將下列重量成分投入反應釜中三羥甲基丙烷10～20％(例10％、12％、15％、20％)丙烯酸 20～30％(例20％、25％、30％)催化劑 1～10％(1％、5％、10％)對羥基苯甲醚100～500ppm(例100ppm、300ppm、500ppm)吩噻嗪 50～300ppm(例50ppm、200ppm、300ppm)苯酚100～500ppm(例100ppm、300ppm、500ppm)對苯二酚0～250ppm(例0ppm、150ppm、250ppm)硫酸亞鐵200～1000ppm(例20ppm、500ppm、1000ppm)硫酸銅 300～800ppm(例300ppm、500ppm、800ppm)活性炭 50～500ppm(例50ppm、300ppm、500ppm)溶劑40～60％(例40％、50％、60％)，上述各組分之和為100％，催化劑為甲基苯磺酸、甲基磺酸、硅鎢酸中的一種或幾種混合物；攪拌，打開蒸氣閥門緩慢加熱，控制汽壓在0.5Mpa左右，1小時內升溫到70～80℃，并保持30分鐘，控制蒸氣壓力在0.5Mpa左右，反應溫度70～90℃(或90～115℃)，反應4小時后溫度上升到105℃，回流4～5個小時，反應結束，取樣送檢，檢測酯化酸值為20～50KOH/g左右時，表明反應結束；(2)向反應釜中加入10％純堿、20％氯化鈉洗滌三次，靜置分層，取上層有機相；(3)開啟真空機組，保持真空度-0.09Mpa以上，控制物料溫度在60～70℃，脫去溶劑，經冷卻壓料即得成品。
實施例2步驟(1)中，反應體系中各成分投入反應釜后攪拌，打開蒸氣閥門緩慢加熱，控制汽壓在0.5Mpa左右，1小時內升溫到70～80℃，并保持30分鐘，控制蒸氣壓力在0.5Mpa左右，反應溫度或90～115℃，反應4小時后溫度上升到120℃，回流4～5個小時，反應結束，取樣送檢，檢測酯化酸值為20～50KOH/g左右時，表明反應結束。其余同實施例1。
權利要求
1.一種三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法，其特征是以三羥甲基丙烷、丙烯酸為原料，在有機磺酸和/或無機雜多酸為催化劑及溶劑存在的條件下，經反應制得；反應體系中還加有對羥基苯甲醚、吩噻嗪、苯酚、對苯二酚、硫酸亞鐵、硫酸銅、活性炭中的一種或幾種。
2.根據權利要求1所述的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法，其特征是有機磺酸是對甲基苯磺酸和/或甲基磺酸，無機雜多酸是硅鎢酸；溶劑是苯、甲苯、正己烷、環己烷、石油醚中的一種或幾種。
3.根據權利要求1或2所述的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法，其特征是反應體系中各組分的重量配比為三羥甲基丙烷10～20％丙烯酸 20～30％催化劑 1～10％對羥基苯甲醚100～500ppm吩噻嗪 50～300ppm苯酚100～500ppm對苯二酚0～250ppm硫酸亞鐵200～1000ppm硫酸銅 300～800ppm活性炭 50～500ppm溶劑40～60％。
4.根據權利要求1或2所述的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法，其特征是反應溫度為70～120℃。
全文摘要
本發明公開了一種三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的生產方法，以三羥甲基丙烷、丙烯酸為原料，在有機磺酸和/或無機雜多酸為催化劑及溶劑存在的條件下，經反應制得；反應體系中還加有對羥基苯甲醚、吩噻嗪、苯酚、對苯二酚、硫酸亞鐵、硫酸銅、活性炭中的一種或幾種。本發明優化了生產所需要的反應環境，副產物減少，產品質量大幅度提高且保持穩定，特別是應用混合催化劑和混合溶劑時，徹底消除了產品色度高、粘度大及易渾濁的現象。
文檔編號C07C67/08GK1907946SQ20061004096
公開日2007年2月7日 申請日期2006年8月15日 優先權日2006年8月15日
發明者張本田, 陶冠紅 申請人:張本田, 陶冠紅