專利名稱：1,6-己二酸二甲酯加氫制備1,6-己二醇的方法
技術領域：
本發明涉及1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法，屬于有機合成與催化反應領域。
背景技術：
1，6_己二醇主要用于清潔劑、化妝品、防泡劑、聚氨酯、涂料、聚酯、分散燃料和增塑劑的生產，是一種新崛起的重要精細化工原料，被譽為有機合成的新金石。用1，6_己二醇制備的聚氨酯，如耐黃變膠黏劑，具有良好的低溫性能，低的固化溫度，特別適用于黏結不同膨脹系數的異種材料。醫藥界用1，6_己二醇為原料制得的1，6_二溴己烷，合成對前列腺炎有特殊療效的吲哚類抑激素藥物。隨著生活水平的提高，人們對環境質量的要求也越來越高，對環保型產品要求也會日益增多，因而朝著無毒、無公害、綠色環保的化學品方向發展，無毒性的1，6-己二醇在制備環保型的化學工業品方面都會發揮越來越重要的作用。因此，國內外許多工作者對1，6_己二醇的制備方法進行了研究。如由苯、乙炔、 丙酮和氫氧化鉀進行反應生產己炔二醇鉀鹽，經過中和、分離得己炔二醇苯溶液，再經蒸餾、結晶、離心分離、脫苯后得到己炔二醇溶液，己炔二醇溶液加氫后得己二醇溶液，最后結晶、過濾得1，6_己二醇成品，此工藝路線較長，生產成本很高。中國專利CN1906144，CN12U681和CN1211969中公開了用氧氣或含氧氣體將環己烷氧化成環己酮或環己醇的混合液，通過水萃取得到羧酸酯，進一步進行加氫，最后從酯化或氫化后得到的混合物中分離出1，6_己二醇。目前較為成熟的方法是將1，6-己二酸二甲酯加氫制備1，6-己二醇，然而酯基中C =0雙鍵有較大的空間位阻和固有的惰性，使得羧酸酯加氫反應條件苛刻。傳統的方法是用LiAlH4, NaBH4還原，該類試劑價格昂貴，安全性差。中國專利CN1594252公開了以己二酸為原料，經高壓酯化、分離制備己二酸二甲酯，再以己二酸二甲酯為原料在Ni、Cu、Al203為催化劑載體，涂漬催化劑活性組份制備成固體浮載型催化劑，經催化氫化制備1，6_己二醇的方法。中國專利CN1272835中介紹了在高溫高壓，不含鉻催化劑的條件，將己二酸酯和或6-羥基己酸酯在氣相中，以銅、錳和鋁作為催化劑，氫化制備1，6_己二醇的方法。中國專利CN101265158中涉及在常壓下以強酸型離子交換樹脂為固體酸催化劑，將己二酸和甲醇進行預酯化，預酯化反應產物的上層清液送至連續酯化塔，在溫度70 150°C下與甲醇汽在催化劑作用下連續酯化反應，反應物經精餾提純后，以氧化銅05wt 60wt% )、氧化鋅Q5wt 60wt% )、氧化鋁(IOwt 30wt% ) 為催化劑進行加氫，進步精餾提純，得到純度為99%的1，6-己二醇。中國專利CN101113128 中介紹了以氧化銅O5wt% 60wt% )，氧化鋅Q5wt% 60wt% )，氧化鋁(IOwt % 30wt% )為催化劑，用于1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇。催化劑通過硝酸銅、硝酸鋅混合溶液加入氫氧化鋁制得懸浮液，經沉淀，過濾、洗滌、干燥、造粒、焙燒、加入混合劑混合、壓片成型得到。其中原料1，6_己二酸二甲酯的轉化率大于99%，1，6_己二醇的選擇性大于96%。后來在中國專利CN1565729中公開了以氧化銅-氧化鋅為活性組分，氧化鋁-氧化鋇為助劑的催化體系實現1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇，催化劑是將銅、鋅、鋁、鋇的可溶性鹽類通過沉淀法制得。上述復合氧化物催化劑制備工藝復雜，容易引氣污染；其催化反應為氣相反應，能耗高。貴金屬多相催化劑克服了上述缺點，催化劑制備容易，反應溫度和壓力較復合氧化物催化劑大為降低，但是存在生成產物的選擇性低。

發明內容
本發明的目的是針對現有技術的不足而提供1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法，其特點是該方法克服了 1，6_己二酸二甲酯加氫制備醇中所用的復合氧化物催化劑制備工藝復雜，催化反應需要在高溫高壓條件下進行，負載貴金屬催化劑選擇性較
差等問題。本發明的目的由以下技術措施實現，其中所述原料份數除特殊說明外，均為重量份數。1,6-己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法包括以下步驟(1)催化劑的制備以金屬或非金屬氧化物作為載體1000 10000份，將100 200份的貴金屬和
40 400份的助催化劑金屬鹽，在室溫中浸漬12h，抽濾，真空干燥，于溫度150 500°C煅燒2 他，得到負載的貴金屬催化劑；催化劑中貴金屬的含量為1 10%，助催化劑金屬鹽的含量為1 30% ；(2)1，6-己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇取催化劑1 30份，溶劑20 400份加入反應釜中，高純氫置換反應釜中空氣 3 5次，于溫度100 200°C，壓力1. 0 3MPa，攪拌速度200 lOOOrpm，活化催化劑2 他，冷卻后打開反應釜，加入1，6_己二酸二甲酯酯50 200份，再次用高純氫置換反應釜中空氣3 5次，于溫度150 220°C，壓力3. 0 5. OMPa，攪拌速度500 lOOOrpm，反應 5 12h，冷卻后取出反應液，經氣相色譜分析轉化率為60. 0 99. 9%，選擇性為70. 0 99. 9%。金屬和非金屬氧化物載體為三氧化二鋁，二氧化硅，二氧化鈦或二氧化鋯中的任一種。催化劑的貴金屬為RuCl3 · 3H20、Ru (CO)3 (PPh3) 2、PPti3 即為三苯基膦、RuCl2 (CO) 2、 RuCl2 (TPPTS) 3>TPPTS即為三磺化三苯基膦三鈉鹽、RuCl2 (PPh3) 3、Ru (acac) 3、acac即為乙酰丙酮、Rh4 (CO) 12、Rh6 (CO) w、RhCl (PPh3) 3、Rh (CO) H (PPh3) 3、RhCl3 ·H2O, IrHCl2 (PPh3) 3、IrH (CO) (PPh3) 3、IrCl3 · 3H20、Ir (acac) 3、PdCl2, [Pd (CH3COO) 2] 3 和 PdCl2 (PPh3) 2 中的至少一種。助催化劑金屬鹽為CoCl2 · 6H20、Co (NO3)2 · 6H20、CoSO4 · 7H20、CoC2O4. 2H20、 Cu (NO3) 2 · 3H20、CuO, CuCl2, Ni (NO3) 2 · 6H20、NiCl2 · 6H20、Fe (NO) 3、Fe (C2H3O2) 2 · 4H20、SnO, SnCl2 · 2H20和SnCl4中的至少一種。溶劑為水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正己烷或1，4-二氧六環中的任一種。性能測試從1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法制備得到的己二醇通過氣相色譜分析結果表明，轉化率為60. 0 99. 9%，選擇性為70. 0 99. 9%。
本發明具有如下優點(1)用三氧化二鋁，二氧化硅，二氧化鈦，二氧化鋯作為載體，該類載體價廉易得。(2)添加助金屬后反應條件更為溫和，催化劑活性高、選擇性高。例如，采用本發明的方法，反應溫度為180 220°C，壓力為3. 0 8. OMPa,與傳統的酯加氫反應條件相比，本發明的溫度降低了 50 100°C，壓力降低了 10 20MPa，反應經冷卻后，催化劑和產物自然分層，經離心分離后，催化劑可重復使用。(3)本發明用水做溶劑，不會造成環境污染，環境友好。(4)本發明反應體系中不加任何無機或有機添加劑，使產物的分離或純化過程大為簡化，生產成本降低。
具體實施例方式下面通過實施例對本發明進行具體的描述，有必要在此指出本實施例只用于對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制。該領域的技術熟練人員可以根據上述發明的內容作出一些非本質的改進和調整。實施例1將20 份 RuCl3 ·2Η20，20 份 SnCl4, 5 份 CoCl2 ·6Η20 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇浸漬12h，經真空干燥，煅燒得到Ru-Sn-CoAl2O3催化前體。將20份Ru-Sn-Co/Al203 轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMpa, 在溫度180°C下還原2h，冷卻后，加入100份1，6_己二酸二甲酯和200份的甲醇，置換氫氣 3次，充入氫氣壓力5. OMpa，在溫度220°C下反應10h，冷卻取出反應液，離心，用氣相色譜分析，結果表明，1，6-己二酸二甲酯的轉化率為99. 5%，1，6-己二醇的選擇性99. 5%。實施例2將 20 份 RuCl3 ·2H20, 20 份 SnCl2, 30 份 CoCl2 ·6Η20 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇浸漬12h，經真空干燥，煅燒得到Ru-Sn-CoAl2O3催化前體。將30份Ru-Sn-Co/Al203 轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMpa, 在溫度180°C下還原2h，冷卻后，加入200份1，6_己二酸二甲酯和200份的水，置換氫氣3 次，充入氫氣壓力3. OMPa，在溫度220°C下反應12h，冷卻取出反應液，離心，用氣相色譜分析，結果表明，1，6-己二酸二甲酯的轉化率為99.0%，1，6_己二醇的選擇性98. 5%。實施例3將10 份的 RuCl2 (PPh3) 3，15 份 SnO, 5 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 SiO2 混合，加入適量1，4- 二氧六環浸漬12h，常溫下攪拌過夜，旋干，經真空干燥，煅燒得到Ru-Sn-Co/SiA催化前體。將10份Ru-Sn-Co/SiA轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMpa，在溫度100°C下還原5h，冷卻后，加入100份1，6_己二酸二甲酯和100份得1，4- 二氧六環，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa,在溫度150°C下反應10h，冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為79%， 1,6-己二醇的選擇性34%。實施例4將50 份的 RuCl3 · 2H20, 20 份 SnCl2 · 2H20, 5 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 ZrO2 混合， 加入適量乙醇浸漬12h，常溫下攪拌過夜，旋干，經真空干燥，煅燒得到RU-Sn-CO/Zr02催化前體。將1份Ru-Sn-Co/ZiO2轉移至高壓釜中，然后加入20份水作溶劑，用高純氫氣置換3 次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度180°C下還原5h，冷卻后，加入100份1，6_己二酸二甲酯和200份得乙醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa,在溫度220°C下反應他，冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為68%，1，6_己二醇的選擇性M%。實施例5將40 份 RuCl2 (CO)2, 20 份 SnCl2 · 2H20, 5 份 Co (NO3) 2 · 6H20 和 1000 份 TiO2 混合， 加入適量乙醇浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到Ru-Sn-Co/TiA催化前體。 將5份Ru-Sn-Co/TiA轉移至高壓釜中，然后加入100份乙醇作溶劑，用高純氫氣置換5次， 充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度180°C下還原5h，冷卻后，加入100份1，6_己二酸二甲酯和 200份的甲醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力4. OMPa，在溫度180°C下反應12h，冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為85%，1，6_己二醇的選擇性 90%。實施例6將40 份 Ru (acac) 3，20 份 SnCl2 · 2H20, 25 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到RU-Sn-Co/Al203催化前體。將30份RU-Sn-Co/Al203轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換4次，充入氫氣壓力5. OMpa，在溫度160°C下還原證，冷卻后，加入100份1，6_己二酸二甲酯和200份的水，置換氫氣3次，充入氫氣壓力3. OMPa，在溫度220°C下反應10h，冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為78%，1，6_己二醇的選擇性89%。實施例7將10 份 RuCl3 ·2Η20，20 份 Ni (NO3)2 ·6Η20，100 份 CoCl2 ·6Η20 禾口 1000 份 y -Al2O3 M 合，加入適量乙醇和水浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到Ru-Ni-Co/Al203 催化前體。將20份Ru-Ni-Co/Al203轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度180°C下還原5h，冷卻后，加入100份1，6_己二酸二甲酯和200份的甲醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力4. OMPa，在溫度220°C下反應10h， 冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6-己二酸二甲酯的轉化率為79%，1，6_己二醇的選擇性75%。實施例8將20 份 RuCl3 · 2H20, 50 份 CuO, 20 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇和水浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到Ru-Cu-CO/A1203催化前體。將30份Ru-CU-CO/A1203轉移至高壓釜中，然后加入200份水作溶劑，用高純氫氣置換 3次，充入氫氣壓力5. OMpa，在溫度180°C下還原4h，冷卻后，加入200份1，6_己二酸二甲酯和200份的水，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度220°C下反應10h，冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為85%，1，6_己二醇的選擇性90%。實施例9將40 份 PdCl2, 50 份 SnCl2 · 2H20, 20 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇和水浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到Pd-Sn-Co/Al203催化前體。將20份Pd-Sn-Co/Al203轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換 3次，充入氫氣壓力5. OMpa，在溫度180°C下還原5h，冷卻后，加入50份1，6_己二酸二甲酯和200份的甲醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa,在溫度220°C下反應乩，冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為65%，1，6_己二醇的選擇性 80%。實施例10將45 份 IrCl3 · 3H20, 50 份 SnCl2 · 2H20, 20 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇和水浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到Ir-Sn-CO/Al203 催化前體。將20份Ir-Sn-CO/Al203轉移至高壓釜中，然后加入200份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度180°C下還原5h，冷卻后，加入200份1，6_己二酸二甲酯和100份的甲醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度220°C下反應10h， 冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6-己二酸二甲酯的轉化率為65%，1，6_己二醇的選擇性45%。實施例11將20 份 RhCl3 · H2O, 50 份 SnCl2 · 2H20, 5 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 y -Al2O3 混合， 加入適量乙醇和水浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到Rh-Sn-Co/Al203催化前體。將5份I h-Sn-CO/Al203轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換 3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度180°C下還原5h，冷卻后，加入100份1，6_己二酸二甲酯和200份的甲醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力4. OMPa，在溫度180°C下反應12h，冷卻取出反應液，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為56%，1，6_己二醇的選擇性69%。實施例12將 20 份 Rh4 (CO) 12，20 份 SnCl2 · 2H20，5 份 Fe (NO) 3 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到RU-Sn-Fe/Al203催化前體。將 10份RU-Sn-Fe/Al203轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度180°C下還原2h，冷卻后，加入150份1，6_己二酸二甲酯和300 份的甲醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa,在溫度220°C下反應10h，冷卻取出反應液， 離心，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為55%，1，6_己二醇的選擇性 57%。實施例13將20 份 Rh4 (CO) 12，20 份 SnCl2 ·2Η20，5 份 Ni (NO3) 3 和 1000 份 y -Al2O3 混合，加入適量乙醇浸漬，常溫下攪拌12h，旋干，經真空干燥，煅燒得到I h-Sn-Ni/Al203催化前體。將 10份RU-Sn-Ni/Al203轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度180°C下還原2h，冷卻后，加入150份1，6_己二酸二甲酯和200 份的甲醇，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa,在溫度220°C下反應10h，冷卻取出反應液， 離心，用氣相色譜分析，結果表明，1，6_己二酸二甲酯的轉化率為65%，1，6_己二醇的選擇性 59%。實施例14
將10 份 RuCl3 ·2Η20，20 份 SnCl4, 5 份 CoCl2 ·6Η20 和 1000 份 ZrO2 混合，加入適量乙醇浸漬12h，經真空干燥，煅燒得到Ru-Sn-Co/ZiO2催化前體。將20份Ru-Sn-Co/ZiO2轉移至高壓釜中，然后加入100份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMPa,在溫度180°C下還原2h，冷卻后，加入50份1，6_己二酸二甲酯和200份的水，置換氫氣3次，充入氫氣壓力5. OMPa，在溫度220°C下反應他，冷卻取出反應液，離心，用氣相色譜分析，結果表明，己二酸二甲酯的轉化率為99 %，1，6-己二醇的選擇性99.9%。其中，1，6-己二酸二甲酯酯通過商業購買，催化劑是以固體的形式加入，載體三氧化二鋁直接通過商業購買。實施例15將100 份 RuCl3 · 2H20, 200 份 SnCl4, 50 份 CoCl2 · 6H20 和 1000 份 ZrO2 混合，加入適量乙醇浸漬12h，經真空干燥，煅燒得到Ru-Sn-Co/ZiO2催化前體。將20份Ru-Sn-Co/Zr02 轉移至高壓釜中，然后加入400份水作溶劑，用高純氫氣置換3次，充入氫氣壓力5. OMPa,在溫度180°C下還原2h，冷卻后，加入50份1，6_己二酸二甲酯和200份的水，置換氫氣3次， 充入氫氣壓力5.010^，在溫度2201下反應》1，冷卻取出反應液，離心，用氣相色譜分析， 結果表明，己二酸二甲酯的轉化率為99%，1，6-己二醇的選擇性99.9%。其中，1，6-己二酸二甲酯酯通過商業購買，催化劑是以固體的形式加入，載體三氧化二鋁直接通過商業購買。實施例16將實施例1反應完成后的催化劑通過離心分離回收，重新加入反應釜，加入和實施例1相同比例的新原料和溶劑，并與實施例1相同的反應條件下反應。該催化劑循環5 次后己二酸二甲酯的轉化率仍然大于99%，生成1，6_己二醇的選擇性大于98%。
權利要求
1.一種1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法，其特征在于該方法包括以下步驟，并按重量計為(1)催化劑的制備以金屬或非金屬氧化物作為載體1000 10000份，將100 200份的貴金屬和40 400份的助催化劑金屬鹽，在室溫中浸漬12h，抽濾，真空干燥，于溫度150 500°C煅燒2 他，得到負載的貴金屬催化劑；催化劑中貴金屬的含量為1 10%，助催化劑金屬鹽的含量為1 30% ；(2)1,6-己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇取催化劑1 30份，溶劑20 400份加入反應釜中，高純氫置換反應釜中空氣3 5 次，于溫度100 200°C，壓力1. 0 3MPa，攪拌速度200 lOOOrpm，活化催化劑2 8h，冷卻后打開反應釜，加入1，6_己二酸二甲酯酯50 200份，再次用高純氫置換反應釜中空氣 3 5次，于溫度150 220°C，壓力3. 0 5. OMPa,攪拌速度500 lOOOrpm，反應5 12h， 冷卻后取出反應液，經氣相色譜分析轉化率為60. 0 99. 9%，選擇性為70. 0 99. 9%。
2.如權利要求1所述1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法，其特征在于金屬和非金屬氧化物載體為三氧化二鋁，二氧化硅，二氧化鈦或二氧化鋯中的任一種。
3.如權利要求1所述1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法，其特征在于催化劑的貴金屬為RuCl3 · 3H20、Ru(CO)3(PPh3)2、PPh3即為三苯基膦、RuCl2(CO)2, RuCl2 (TPPTS) 3>TPPTS即為三磺化三苯基膦三鈉鹽、RuCl2 (PPh3) 3、Ru (acac) 3、acac即為乙酰丙酮、Rh4 (CO) 12、Rh6 (CO) w、RhCl (PPh3) 3、Rh (CO) H (PPh3) 3、RhCl3 ·H2O, IrHCl2 (PPh3) 3、IrH (CO) (PPh3) 3、IrCl3 · 3H20、Ir (acac) 3、PdCl2, [Pd (CH3COO) 2] 3 和 PdCl2 (PPh3) 2 中的至少一種。
4.如權利要求1所述1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法，其特征在于助催化劑金屬鹽為 CoCl2 · 6H20、Co(NO3)2 · 6H20、CoSO4 · 7H20、CoC2O4. 2H20、Cu(NO3)2 · 3H20、 CuO, CuCl2, Ni (NO3)2 · 6H20、NiCl2 · 6H20、Fe (NO)3, Fe (C2H3O2) 2 · 4H20、SnO, SnCl2 · 2H20 和 SnCl4中的至少一種。
5.如權利要求1所述1，6_己二酸二甲酯加氫制備1，6_己二醇的方法，其特征在于溶劑為水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正己烷或1，4_ 二氧六環中的任一種。
全文摘要
本發明公開了1，6-己二酸二甲酯加氫制備1，6-己二醇的方法，其特點是該方法包括以下步驟，并按重量計為以氧化物作為載體1000～10000份，將100～200份的貴金屬和40～400份的助催化劑金屬鹽，在室溫中浸漬12h，抽濾，真空干燥，煅燒，得到負載的貴金屬催化劑；取催化劑1～30份，溶劑20～400份加入反應釜中，高純氫置換反應釜中的氧3～5次，于溫度100～200℃，壓力1.0～3.0MPa，攪拌速度200～1000rpm，活化催化劑2～8h，打開反應釜，加入1，6-己二酸二甲酯酯50～200份，再次用高純氫置換反應釜中的氧3～5次，于溫度150～220℃，壓力3.0～5.0MPa，攪拌速度500～1000rpm，反應5～12h，取出反應液分析轉化率為60.0～99.9％，選擇性為70.0～99.9％。
文檔編號C07C31/20GK102372604SQ20111034749
公開日2012年3月14日 申請日期2011年11月7日 優先權日2011年11月7日
發明者李瑞祥, 李賢均, 蔣紅斌, 陳華 申請人:四川大學