專利名稱：一種合成丹皮酚的工藝方法
技術領域：
本發明涉及一種合成工藝方法，具體的說是一種合成丹皮酚的工藝方法。
背景技術：
丹皮酚(Paeonolum)，其化學名稱為2_羥基_4_甲氧基苯乙酮(2-Hydroxy-4-met hoxyacetophenone)，是毛莨科植物牡丹(Paeoflia suffruticosa Andr.)的根皮和蘿摩科植物徐長卿KmacA paniculatum (Bge. ) kitage]全草中一種主要的藥用活性成分，廣泛應用于醫藥、香料、化工等領域。目前，丹皮酚在牡丹根皮內的質量分數為1.0%—3.0%， 在蘿摩科植物徐長卿的根皮內的質量分數為0. 1%-0. 5%，且牡丹和蘿摩科植物徐長卿等天然植物數量有限，僅從牡丹和蘿摩科植物徐長卿中提取丹皮酚已不能滿足市場的需要，而對于化學合成丹皮酚，合成工藝復雜，不便于操作，合成條件不明確，工藝參數不夠優化，工藝過程也不夠系統與全面，并且在生產丹皮酚的過程中，需要耗時長，耗費大量的勞動力， 提高生產成本，且丹皮酚產率低，純度也低。

發明內容
本發明針對上述問題的不足，提供一種丹皮酚合成的工藝方法，其工藝簡單，操作簡單，得到的丹皮酚產率高，純度高，提高生產效率。本發明為解決上述問題所采用的技術方案是一種合成丹皮酚的工藝方法，其具體步驟為
步驟一、丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮的合成
1)在反應容器內加入10—30mL冰醋酸和15—45g無水氯化鋅，在90—110°C條件下， 進行密閉振蕩，使氯化鋅完全溶解，形成混合液，備用；
2)在步驟1)的混合液中加入7.5—IOg間苯二酚，待間苯二酚溶解后，避光反應1. 5— 3小時，備用；
3)在步驟2)反應后的混合液中加入15—45mL濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，在 4°C條件下反應36—60小時，待反應結束后，過濾，得到沉淀物，備用；
4)利用去離子水對沉淀物洗滌3—5次，干燥，得到丹皮酚中間體2，4_二羥基苯乙酮，
步驟二、合成丹皮酚
1)容器內加入2— 5g的丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮和15 — 45ml的無水乙醇， 混合均勻，形成混合液，然后在含有混合液的容器中加入2. 4-4. 8g無水碳酸鉀和1. 2-3. 6mL的碘甲烷，混合均勻，形成混合物，在75—80°C條件下，對混合物進行2—4小時的反應，形成反應物，備用；
2)在21°C條件下，放置24—48小時，后加入20—40ml濃度為2. 4mol/L的鹽酸，混合均勻，形成混合物，放置4一8小時，收集放置后的混合物，備用；
3)將步驟2)中放置后的混合物在4°C條件下放置18—30小時，過濾，然后進行干燥，得到產品。所述的去離子水為經過離子交換樹脂處理過的不含Ca2+、Mg2+、CL—、Si2+雜質離子的水。有益效果
在本發明中，在合成丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮的過程中，只需將反應物置于 90—110°C條件下，進行避光反應，得到的丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮產量高，產率可達60. 27%以上，耗時短。在本發明中，在合成丹皮酚的過程中，將丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮、無水乙醇、無水碳酸鉀和碘甲烷的混合物置于75— 80°C條件下，進行回流反應，得到丹皮酚，用時短并且其產率可達71. 10 %以上，純度大于98. 32%，從而降低生產成本，提高生產效率， 減少勞動消耗。本發明中，所用的去離子水為不含Ca2+、Mg2+、CL—、Si2+等雜質的去離子水，避免在合成物中含有大量Ca2+、Mg2+、CL—、Si2+等雜質離子，從而減少避免對人體和動物的危害，提高使用效果。
具體實施例方式一種合成丹皮酚的工藝方法，其具體步驟為 步驟一、丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮的合成
1)在反應容器內加入10—30mL冰醋酸和15—45g無水氯化鋅，在90—110°C條件下， 進行密閉振蕩，使氯化鋅完全溶解，形成混合液，備用；
2)在步驟1)的混合液中加入7.5—IOg間苯二酚，待間苯二酚溶解后，避光反應1. 5— 3小時，備用；
3)在步驟2)反應后的混合液中加入15—45mL濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，在 4°C條件下反應36—60小時，待反應結束后，過濾，得到沉淀物，備用；
4)利用去離子水對沉淀物洗滌3—5次，干燥，得到丹皮酚中間體2，4_二羥基苯乙酮，
步驟二、合成丹皮酚
1)容器內加入2— 5g的丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮和15 — 45ml的無水乙醇， 混合均勻，形成混合液，然后在含有混合液的容器中加入2. 4-4. 8g無水碳酸鉀和1. 2-3. 6mL的碘甲烷，混合均勻，形成混合物，在75—80°C條件下，對混合物進行2—4小時的反應，形成反應物，備用；
2)在21°C條件下，放置24—48小時，后加入20—40ml濃度為2. 4mol/L的鹽酸，混合均勻，形成混合物，放置4一8小時，收集放置后的混合物，備用；
3)將步驟2)中放置后的混合物在4°C條件下放置18—30小時，過濾，然后進行干燥， 得到產品；
在上述技術方案中，通過高效液相色譜儀檢測丹皮酚的純度，其純度大于98. 32% ；
所述的去離子水為經過離子交換樹脂處理過的不含Ca2+、Mg2+、CL—、Si2+雜質離子的水。
實施例一
一種合成丹皮酚的工藝方法，其具體步驟為步驟一、丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮的合成
1)在反應容器內加入IOmL冰醋酸和15g無水氯化鋅，在100°C條件下，進行密閉振蕩， 使氯化鋅完全溶解，形成混合液，備用；
2)在步驟1)的混合液中加入7.5g間苯二酚，待間苯二酚溶解后，避光反應2小時，備
用；
3)在步驟2)反應后的混合液中加入15mL濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，在4°C 條件下反應48小時，待反應結束后，過濾，得到沉淀物，備用；
4)利用去離子水對沉淀物洗滌3次，干燥，得到丹皮酚中間體2，4-二羥基苯乙酮，備
用；
步驟二、合成丹皮酚
1)容器內加入2g的丹皮酚中間體2，4_二羥基苯乙酮和15ml的無水乙醇，混合均勻， 形成混合液，然后在含有混合液的容器中加入2. 4g無水碳酸鉀和1. 2mL的碘甲烷，混合均勻，形成混合物，在75°C條件下，對混合物進行3小時的反應，形成反應物，備用；
2)在21°C條件下，放置M小時，后加入20ml濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，形成混合物，放置4小時，收集放置后的混合物，備用；
3)將步驟2)中放置后的混合物在4°C條件下放置M小時，過濾，然后進行干燥，得到丹皮酚；
在上述技術方案中，通過高效液相色譜儀檢測丹皮酚的純度，其純度為98. 45%。
實施例二
一種合成丹皮酚的工藝方法，其具體步驟為 步驟一、丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮的合成
1)在反應容器內加入20mL冰醋酸和30g無水氯化鋅，在90°C條件下，進行密閉振蕩， 使氯化鋅完全溶解，形成混合液，備用；
2)在步驟1)的混合液中加入8.5g間苯二酚，待間苯二酚溶解后，避光反應1. 5小時，
3)在步驟2)反應后的混合液中加入30mL濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，在4°C 條件下反應36小時，待反應結束后，過濾，得到沉淀物，備用；
4)利用去離子水對沉淀物洗滌4次，干燥，得到丹皮酚中間體2，4-二羥基苯乙酮，備
用；
步驟二、合成丹皮酚
1)容器內加入3.5g的丹皮酚中間體2，4- 二羥基苯乙酮和30ml的無水乙醇，混合均勻，形成混合液，然后在含有混合液的容器中加入3. 6g無水碳酸鉀和2. 4mL的碘甲烷，混合均勻，形成混合物，在78°C條件下，對混合物進行2小時的反應，形成反應物，備用；
2)在21°C條件下，放置32小時，后加入30ml濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，形成混合物，放置6小時，收集放置后的混合物，備用；
3)將步驟2)中放置后的混合物在4°C條件下放置18小時，過濾，然后進行干燥，得到丹皮酚；
在上述技術方案中，通過高效液相色譜儀檢測丹皮酚的純度，其純度為98. 54%0
實施例三一種合成丹皮酚的工藝方法，其具體步驟為 步驟一、丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮的合成
1)在反應容器內加入30mL冰醋酸和45g無水氯化鋅，在110°C條件下，進行密閉振蕩， 使氯化鋅完全溶解，形成混合液，備用；
2)在步驟1)的混合液中加入IOg間苯二酚，待間苯二酚溶解后，避光反應3小時，備
用；
3)在步驟2)反應后的混合液中加入45mL濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，在4°C 條件下反應60小時，待反應結束后，過濾，得到沉淀物，備用；
4)利用去離子水對沉淀物洗滌5次，干燥，得到丹皮酚中間體2，4-二羥基苯乙酮，備
用；
步驟二、合成丹皮酚
1)容器內加入5g的丹皮酚中間體2，4_二羥基苯乙酮和45ml的無水乙醇，混合均勻， 形成混合液，然后在含有混合液的容器中加入4. Sg無水碳酸鉀和3. 6mL的碘甲烷，混合均勻，形成混合物，在80°C條件下，對混合物進行4小時的反應，形成反應物，備用；
2)在21°C條件下，放置48小時，后加入40ml濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，形成混合物，放置8小時，收集放置后的混合物，備用；
3)將步驟2)中放置后的混合物在4°C條件下放置30小時，過濾，然后進行干燥，得到丹皮酚；
在上述技術方案中，通過高效液相色譜儀檢測丹皮酚的純度，其純度為98. 32%。
在上述技術方案中，所述的去離子水為經過離子交換樹脂處理過的不含Ca2+、 Mg2+、CL一、Si2+雜質離子的水。
權利要求
1. 一種合成丹皮酚的工藝方法，其特征在于，其具體步驟為 步驟一、丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮的合成1)在反應容器內加入10—30mL冰醋酸和15—45g無水氯化鋅，在90—110°C條件下， 進行密閉振蕩，使氯化鋅完全溶解，形成混合液，備用；2)在步驟1)的混合液中加入7.5—IOg間苯二酚，待間苯二酚溶解后，避光反應1. 5— 3小時，備用；3)在步驟2)反應后的混合液中加入15—45mL濃度為2.4mol/L的鹽酸，混合均勻，在 4°C條件下反應36—60小時，待反應結束后，過濾，得到沉淀物，備用；4)利用去離子水對沉淀物洗滌3—5次，干燥，得到丹皮酚中間體2，4_二羥基苯乙酮，步驟二、合成丹皮酚1)容器內加入2— 5g的丹皮酚中間體2，4_ 二羥基苯乙酮和15 — 45ml的無水乙醇， 混合均勻，形成混合液，然后在含有混合液的容器中加入2. 4-4. Sg無水碳酸鉀和1. 2-3. 6mL的碘甲烷，混合均勻，形成混合物，在75—80°C條件下，對混合物進行2—4小時的反應，形成反應物，備用；2)在21°C條件下，放置24—48小時，后加入20—40ml濃度為2. 4mol/L的鹽酸，混合均勻，形成混合物，放置4一8小時，收集放置后的混合物，備用；3)將步驟2)中放置后的混合物在4°C條件下放置18—30小時，過濾，然后進行干燥， 得到產品。
2.根據權利要求1所述定的一種合成丹皮酚的工藝方法，其特征在于所述的去離子水為經過離子交換樹脂處理過的不含Ca2+、Mg2+、CL—、Si2+雜質離子的水。
全文摘要
一種合成丹皮酚的工藝方法，取冰醋酸和無水氯化鋅進行混合，后加入間苯二酚進行避光反應，待反應結束后加入鹽酸，4℃條件下反應36—60小時，過濾，得到沉淀物Ⅰ，洗滌3—5次，得到2，4-二羥基苯乙酮，然后在丹2，4-二羥基苯乙酮中加入無水乙醇、無水碳酸鉀和碘甲烷，在75—80℃條件下，回流反應，再加入鹽酸，混合均勻，4℃條件下反應18—30小時，過濾，干燥，得到產品。本發明提供一種丹皮酚合成的優化工藝方法，其工藝簡單，操作簡單，得到的丹皮酚產率高，純度高，提高生產效率。
文檔編號C07C49/84GK102363592SQ20111036341
公開日2012年2月29日 申請日期2011年11月16日 優先權日2011年11月16日
發明者康業斌, 成玉梅, 王世燁, 王海濤, 謝貞 申請人:河南科技大學