專利名稱：順式-1-鹵-2-氯代烯烴及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種順式-1-鹵-2-氯代烯烴及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
多取代烯烴在維生素、前列腺素、昆蟲信息素等天然產(chǎn)物以及醫(yī)藥和化工中間體中廣泛存在，因此，多取代烯烴的合成是有機(jī)化學(xué)的重要內(nèi)容之一，其中，區(qū)域和立體選擇性地合成多取代烯烴更是一個非常具有挑戰(zhàn)性的課題。現(xiàn)有的多取代烯烴的合成一般包括如下a、b和c三種途徑
權(quán)利要求
1.一種順式-1-鹵-2-氯代烯烴，為結(jié)構(gòu)式I所示的化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的順式-1-鹵-2-氯代烯烴，其特征在于，所述的烯基為C2-Cm 烯烴基中的一種；所述的烷基為C1-C2tl的烷基中的一種；所述的雜原子取代烷基為N、S、P或0雜原子取代的C1-C2tl的烷基中的一種；所述的烷氧基為C1-C2tl的烷氧基中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的順式-1-鹵-2-氯代烯烴的制備方法，包括步驟將醋酸鈀和氯化鋰溶解在醋酸中，加入結(jié)構(gòu)式III所示的化合物和結(jié)構(gòu)式II所示的聯(lián)烯酯作為反應(yīng)體系，在40°c -60°c反應(yīng)完全后，經(jīng)后處理制得順式-1-鹵-2-氯代烯烴；
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的順式-1-鹵-2-氯代烯烴的制備方法，其特征在于，所述的醋酸鈀、結(jié)構(gòu)式II所示的聯(lián)烯酯、氯化鋰與結(jié)構(gòu)式III所示的化合物的摩爾比為
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的順式-1-鹵-2-氯代烯烴的制備方法，其特征在于，在60°C 反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的順式-1-鹵-2-氯代烯烴在制備多取代芳烴、Z-三取代烯烴或含有三取代烯烴結(jié)構(gòu)單元的化合物中的應(yīng)用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的多取代芳烴為1，2_二羧酸乙酯-4-氯-5，6，7，8-四氫萘；或者，所述的Z-三取代烯烴為(Z)-4-苯基-4-對甲苯基-1-苯基-3-烯基-1-炔；或者，所述的含有三取代烯烴結(jié)構(gòu)單元的化合物為維生素A。
8.一種利用權(quán)利要求1或2所述的順式-1-鹵-2-氯代烯烴合成維生素A的方法，包括步驟首先將結(jié)構(gòu)式13所示的化合物在有機(jī)溶劑中于_78°C與叔丁基鋰反應(yīng)半小時，接著加入無水氯化鋅在0°C反應(yīng)半小時，然后加入四三苯基膦鈀催化劑和結(jié)構(gòu)式12所示的 2- ((1E，3Z) -3-氯-4-溴-1，3- 丁二烯基)_1，3，3-三甲基環(huán)己烯于20 V -60°C反應(yīng)8小時-12小時，再加入二甲基鋅后于40°C -60°C反應(yīng)3小時-5小時，最后加入四丁基氟化胺于15°C -38°C攪拌I. 5小時-3小時，經(jīng)后處理制得維生素A
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為無水四氫呋喃。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述的叔丁基鋰以叔丁基鋰的戊烷溶液的形式加入；所述的二甲基鋅以二甲基鋅的甲苯溶液的形式加入；所述的四丁基氟化胺以四丁基氟化胺的四氫呋喃溶液的形式加入。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種順式-1-鹵-2-氯代烯烴化合物，該化合物具有說明書中結(jié)構(gòu)式I。本發(fā)明還提供了所述順式-1-鹵-2-氯代烯烴的選擇性合成方法及其在多取代芳烴合成、Z-三取代烯烴的制備以及含有Z-三取代烯烴藥物中間體和天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用。在此基礎(chǔ)上，本發(fā)明人實現(xiàn)了一條新的維生素A合成路線。該發(fā)明通過選擇性的實現(xiàn)提高了化學(xué)反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性，操作簡單、環(huán)境友好，有較好的實用價值。
文檔編號C07C22/04GK102531830SQ20121000475
公開日2012年7月4日 申請日期2012年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月9日
發(fā)明者朱鋼國, 陳東旭 申請人:朱鋼國, 浙江師范大學(xué), 陳東旭