專利名稱：以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法
技術領域：
本發明涉及一種乳酸鈣的制備方法，特別涉及一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法。
背景技術：
近江牡蠣，又名大蠔，是廣西欽州四大名貴海產之一，肉可鮮食，亦可加工成蠔豉、蠔油。大蠔蠔肉是高蛋白、低脂肪、味道鮮美的具有很高營養和保健功能的水產品，蠔肉蛋白質含量超過40%，營養豐富，味道鮮美，素有“海中牛奶”之稱，同時還可入藥。大蠔肉富含牛磺酸，能促進人腦發育。近年來，牡蠣已成為我國重要的海產經濟貝類產量不斷增加，而占其總重80%以上的牡蠣殼作為固體廢棄物大多被丟棄在垃圾場或填海，已成為環境一大公害。中藥牡蠣 系牡蠣科動物近江牡蠣、長牡蠣、大連灣牡蠣等的貝殼，由于其中碳酸鈣的含量高達90%左右，以牡蠣貝殼為原料制備生物鈣日益引起人們的重視。但是，根據文獻報道，由于貝殼的主體結構多呈片狀或條狀形態，內部孔隙較大，孔的連通性較好，流體很容易沿著條形的通道擴散到片層結構的表面，從而滲透通到薄層內部，因而貝殼具備了吸附劑的基本特征，對海水中的重金屬有吸附性能。因此，雙殼類軟體動物(尤其貽貝和牡蠣)對重金屬有很強的積累能力，可作為海洋污染生物指示種，其體內重金屬濃度(尤其是Pb)與海域環境存在正相關性。目前，貝殼生物鈣的生產工藝大多是以牡蠣貝殼為原料，經水洗后煅燒或不煅燒直接進行提取轉化，其產品中Pb質量分數高達3xl0_5-10xl0_5，遠遠高于藥監局頒布的藥用生物鈣中Pb質量分數低于I. 5xl0_5的要求。并且由于牡蠣貝殼產地不同，其重金屬含量差異較大，造成產品質量得不到很好的保障。特別是近年來，由于近海污染，由牡蠣貝殼焙燒得到的生物鈣產品鉛超標是一個普遍存在的問題。隨著牡蠣養殖業的不斷壯大，牡蠣殼資源日益豐富，牡蠣深加工是產業擴大發展的必經之路。目前，臨床應用的補鈣食品和含鈣制劑種類很多，主要來源于海洋中的貝殼和鮮骨，主要包括乳酸鈣、葡萄糖酸鈣、檸檬酸鈣等有機鈣。其中，由于乳酸鈣具有溶解度高、生物利用率高、口感好、鈣含量高等特點，可廣泛用于鈣強化齊U、膠聯劑、固化劑和增脆劑以及牙膏、煙草品質改良劑，尤其是作為藥品和保健食品，更需要高純度的乳酸鈣。現有技術中，制造符合藥典要求的乳酸鈣多通過二次結晶甚至多次結晶，但是損失太大，每結晶一次損失10% ；以食用乳酸與藥用乳酸鈣反應，也可制得合格的藥用乳酸鈣，但是本錢太高。因此，開發一種能夠有效降低牡蠣貝殼生物鈣產品Pb含量的方法，工藝成熟、簡單的高純度乳酸鈣的制備方法是目前亟待解決的實際問題。

發明內容
本發明提供了一種工藝簡單、效率高的以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的生產方法。本發明是通過如下技術方案實現的
一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，包括下述步驟a.將牡蠣殼刷洗干凈、烘干，以球磨機粉碎至粒度在80-100目得牡蠣殼粗粉；b.將上述得到的牡蠣殼粗粉，置適宜容器內，加入適量清水，研磨成糊狀，再加多量的水攪拌，立即傾出混懸液，如此反復進行多次，將不能混懸的雜質棄去，待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面的清水，將浙干沉淀物用于以下步驟；C.在50_60°C水浴加熱的 同時不斷攪拌，緩緩往上述得到的牡蠣殼粉中加入重量為粗殼粉重2. 0-2. 5倍且濃度為75-85%的乳酸溶液，總反應時間為2_5小時；d.將上述所得混懸液過濾，往濾液中加入沉淀劑硫酸鎂,加入量為濾液質量的
O.20-0. 25%，靜置 2-3 小時；e.將上步驟所得混懸液過濾，調整濾液pH為9-10，往濾液中加入絮凝劑聚丙烯酰胺，加入量為濾液質量的O. 0010-0. 0015%,反應溫度80-90°C、維持O. 5-1小時；f.將上步驟所得混懸液過濾，加入相當于濾液質量O. 001-0. 002%的脫色劑30%濃度H2O2，攪拌均勻，靜置12-18小時結晶，過濾；g.將上述所得結晶在95-100°C干燥，即得白色乳酸鈣。采用本發明方法制得的乳酸鈣，色澤潔白，產品純度達到99%以上，重金屬鉛殘留在O. Ippm以下。與現有技術相比，本發明的優點I、通過對雜質組分分析，在工藝中加入高效沉淀劑、絮凝劑和脫色劑，使蛋白質類、脂類、淀粉細顆粒等雜質充分除去，確保濾液清澈透明，這樣一次結晶便使產品達到了藥典要求；2、本發明只采用一次結晶，相比兩次或以上的重結晶，產品的收率提高10%以上，整個工藝時間也大大縮短。
具體實施例方式下面以實施例對本發明作進一步說明，但本發明并不局限于這些實施例。實施例I :一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，包括下述步驟a.將牡蠣殼刷洗干凈、烘干，以球磨機粉碎至粒度在80目得牡蠣殼粗粉；b.將上述得到的牡蠣殼粗粉1kg，置不銹鋼桶內，加入適量清水，研磨成糊狀，再加多量的水攪拌，立即傾出混懸液，如此反復進行多次，將不能混懸的雜質棄去，待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面的清水，將浙干沉淀物用于以下步驟；c.在50°C水浴加熱的同時不斷攪拌，緩緩往上述得到的牡蠣殼粉中加入濃度為75%的乳酸溶液2. 5kg，總反應時間為3小時；d.將上述所得混懸液過濾，往濾液中加入沉淀劑硫酸鎂6. 5g，靜置3小時；e.將上步驟所得混懸液過濾，調整濾液pH為10，往濾液中加入絮凝劑聚丙烯酰胺
O.03g，反應溫度80-90°C、維持I小時;f.將上步驟所得混懸液過濾，加入O. 03g的脫色劑30%濃度H2O2，攪拌均勻，靜置18小時結晶，過濾；g.將上述所得結晶在100°C干燥，即得純度99. 6%、鉛含量為O. 05ppm的白色乳酸鈣 I. 72kg。實施例2 一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，包括下述步驟a.將牡蠣殼刷洗干凈、烘干，以球磨機粉碎至粒度在100目得牡蠣殼粗粉；b.將上述得到的牡蠣殼粗粉1kg，置不銹鋼桶內，加入適量清水，研磨成糊狀，再加多量的水攪拌，立即傾出混懸液，如此反復進行多次，將不能混懸的雜質棄去，待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面的清水，將浙干沉淀物用于以下步驟；c.在60°C水浴加熱的同時不斷攪拌，緩緩往上述得到的牡蠣殼粉中加入濃度為75%的乳酸溶液2. Okg,總反應時間為5小時； d.將上述所得混懸液過濾，往濾液中加入沉淀劑硫酸鎂8. 25g，靜置2小時；e.將上步驟所得混懸液過濾，調整濾液pH為9，往濾液中加入絮凝劑聚丙烯酰胺
O.05g，反應溫度80_90°C、維持I小時；f.將上步驟所得混懸液過濾，加入O. 06g的脫色劑30%濃度H2O2，攪拌均勻，靜置12小時結晶，過濾；g.將上述所得結晶在100°C干燥，即得純度99. 7%、鉛含量為O. 06ppm的白色乳酸鈣 I. 75kg。
權利要求
1.一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，包括下述步驟 a.將牡蠣殼刷洗干凈、烘干，以球磨機粉碎至粒度在80-100目得牡蠣殼粗粉； b.將上述得到的牡蠣殼粗粉，置適宜容器內，加入適量清水，研磨成糊狀，再加多量的水攪拌，立即傾出混懸液，如此反復進行多次，將不能混懸的雜質棄去，待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面的清水，將浙干沉淀物用于以下步驟； c.在50-60°C水浴加熱的同時不斷攪拌，緩緩往上述得到的牡蠣殼粉中加入重量為粗殼粉重2. 0-2. 5倍且濃度為75-85%的乳酸溶液，總反應時間為2_5小時； d.將上述所得混懸液過濾，往濾液中加入沉淀劑硫酸鎂，加入量為濾液質量的O.20-0. 25%，靜置 2-3 小時； e.將上步驟所得混懸液過濾，調整濾液pH為9-10，往濾液中加入絮凝劑聚丙烯酰胺，加入量為濾液質量的O. 0010-0. 0015%,反應溫度80-90°C、維持O. 5-1小時； f.將上步驟所得混懸液過濾，加入相當于濾液質量O.001-0. 002%的脫色劑30%濃度H2O2，攪拌均勻，靜置12-18小時結晶，過濾； g.將上述所得結晶在95-100°C干燥，即得白色乳酸鈣。
全文摘要
本發明公開了一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，用水飛法處理牡蠣殼后經過乳酸轉化，加入沉淀劑、絮凝劑和脫色劑，結晶獲得高純度乳酸鈣的方法，得到的乳酸鈣，含量高，色澤潔白，重金屬殘留低，產品的收率高。
文檔編號C07C51/50GK102838477SQ20121036304
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月26日 優先權日2012年9月26日
發明者歸三民 申請人:廣西還珠海洋生物科技有限公司