由包含碳水化合物的材料生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明總體而言涉及使用化學催化的氧化和還原反應來將葡萄糖轉化為己內(nèi)酰胺的方法。此外，本發(fā)明還包括通過酰氨基多羥基酸產(chǎn)物和酰氨基己酸或其衍生物由葡萄糖轉化為己內(nèi)酰胺的方法。此外，本發(fā)明還涉及將酰氨基多元醇催化氧化成酰氨基多羥基酸或其衍生物的方法，以及將氨基或酰氨基多羥基酸或其衍生物催化加氫脫氧形成氨基或酰氨基己酸產(chǎn)物的方法。然后，可以將氨基或酰氨基己酸產(chǎn)物轉化成己內(nèi)酰胺。此外，本發(fā)明還包括通過所述的方法生產(chǎn)的產(chǎn)物以及可由該產(chǎn)物生產(chǎn)的產(chǎn)物。
【專利說明】由包含碳水化合物的材料生產(chǎn)己內(nèi)酰胺
[0001]相關申請的交叉引用
[0002]根據(jù)35U.S.C.§ 119(e)，本申請要求2011年4月13日提交的美國臨時申請N0.61/475，177的優(yōu)先權，該申請在此以引用的方式全文并入本公開。
【背景技術】
[0003]1.領域
[0004]本公開總體而言涉及用于將葡萄糖通過化學催化轉化為己內(nèi)酰胺的方法；更具體而言，本公開涉及用于將葡萄糖轉化為己內(nèi)酰胺的化學催化氧化和還原方法。
[0005]I1.相關技術
[0006]己內(nèi)酰胺為主要用于生產(chǎn)尼龍6纖維和樹脂的化學中間體。
[0007]傳統(tǒng)的己內(nèi)酰胺技術是基于中間體環(huán)己酮，其通常通過環(huán)己烷氧化來生產(chǎn)，而且還通過苯酚的部分氫化來生產(chǎn)。就通過任一種方法來生產(chǎn)己內(nèi)酰胺而言，環(huán)己酮與羥胺反應，從而生產(chǎn)環(huán)己酮羥胺肟，然后使用發(fā)煙硫酸使所述的羥胺肟進行Beckmann重排，從而產(chǎn)生己內(nèi)酰胺。上述傳統(tǒng)技術的一個缺點為生產(chǎn)出大量的硫酸銨一至多4.5噸硫酸銨/噸己內(nèi)酰胺。多年來定向 于由環(huán)己酮制造己內(nèi)酰胺的大部分的研發(fā)工作集中于減少或者甚至消除這種副產(chǎn)物。例如，目前據(jù)信DSM’s HPO Plus?方法(羥胺_磷酸鹽肟法)用于生產(chǎn)全世界大約30%己內(nèi)酰胺，大幅減少了銨鹽副產(chǎn)物的數(shù)量(基于鹽的噸數(shù)/產(chǎn)物的噸數(shù)的差不多三分之二)。最近，Sumitomo已經(jīng)使消除生產(chǎn)硫酸銨的方法商業(yè)化。該方法使用了“氨肟化”反應，其中環(huán)己烷與氨和過氧化氫在催化劑存在下反應，并進行氣相Beckmann重排，例如參見美國專利No6，265，574,6, 462，235和4，745，221。顯然，該方法的一個缺點為過氧化氫的費用。
[0008]在二十世紀就九十年代主要研發(fā)的其他途徑企圖由丁二烯或己二腈來制造己內(nèi)酰胺。DSM (首先與DuPont工作，其后與Shell工作)研發(fā)出Altam方法，例如參見W02002/083635,由此使用丁二烯和一氧化碳來制造己內(nèi)酰胺，而未生產(chǎn)硫酸銨。但是，該方法仍處于研發(fā)的最終階段，并使用多種絡合催化反應一羰基化、加氫甲酰化、還原胺化以及環(huán)化。BASF和DuPont試驗了通過己二腈來生產(chǎn)己內(nèi)酰胺，但是不清楚該方法目前是否被實施。例如參見美國專利 N0.6，372，939,6, 894，163,6, 521，779，以及 W02001/096294?
[0009]Toray研發(fā)了在亞硝酰氯和氯化氫存在下，繞開使用環(huán)己酮或肟化步驟，將環(huán)己烷轉化為環(huán)己酮羥胺肟的光化學方法。雖然該方法可能提供資金節(jié)省，但是光化學方法明顯需要更大的動力，以及研發(fā)大規(guī)模的光化學反應器。參見Chapter devoted to caprolactamwithin Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology5th Edition，John Wiley andSons2001。
[0010]除了目前商業(yè)化使用的方法(全世界大約90%的己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)是通過環(huán)己酮的)以及被宣布或者作為潛在可行的備選方法研發(fā)的那些方法的上文提及的缺點以外，這些方法的每一種方法均基本遭受了與使用石油基原料有關的成本增加以及揮發(fā)性。
[0011]因此，仍需要需要新的工業(yè)規(guī)模的方法來選擇性且商業(yè)化意義的將可再生的原料(例如由淀粉、纖維素、蔗糖或其他碳水化合物衍生的葡萄糖)轉化為重要的化學中間體(其可以被轉化為己內(nèi)酰胺)。
[0012]發(fā)明概述[0013]簡言之，因此，本發(fā)明涉及用于由生物可再生的材料獲得的葡萄糖來制備己內(nèi)酰胺的方法。總體而言，用于由葡萄糖制備己內(nèi)酰胺的方法包括:將葡萄糖轉化為胺化的多元醇底物，更優(yōu)選的是酰基酰氨基多元醇底物；將至少一部分胺化的多元醇底物轉化為酰氨基多羥基酸底物；將至少一部分酰氨基多羥基酸底物轉化為氨基己酸或酰氨基己酸產(chǎn)物；以及將至少一部分氨基己酸或酰氨基己酸產(chǎn)物轉化為己內(nèi)酰胺。
[0014]根據(jù)本發(fā)明， 申請人:公開了用于制備酰氨基己酸產(chǎn)物的方法，該方法包括:將酰氨基多元醇底物化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物。在一些實施方案中，將酰氨基多元醇底物化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括將酰氨基多元醇底物化學催化轉化為酰氨基多羥基酸底物的步驟。在一些實施方案中，將酰氨基多元醇底物化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括將酰氨基多羥基酸化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟。在一些實施方案中，將酰氨基多元醇底物化學催化轉化為酰氨基多羥基酸底物的步驟包括化學催化的氧化反應。在一些實施方案中，將酰氨基多羥基酸底物化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括化學催化的還原反應。在一些實施方案中，化學催化的氧化反應包括使酰氨基多元醇底物在多相氧化催化劑與氧化劑源存在下反應。在一些實施方案中，化學催化的還原反應包括酰氨基多羥基酸底物與氫在加氫脫氧催化劑及鹵素源存在下反應。此外，本發(fā)明還涉及在適當?shù)臈l件下，至少部分通過之前任一實施方案的方法生產(chǎn)的酰氨基己酸產(chǎn)物。
[0015]此外，本發(fā)明還涉及用于制備酰氨基己酸產(chǎn)物的方法，該方法包括:將葡萄糖化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物。此外，本發(fā)明還涉及用于制備包含氨基己酸和酰氨基己酸的反應產(chǎn)物的方法，該方法包括:是氨基多羥基酸底物或酰氨基多羥基酸底物化學催化轉化為反應產(chǎn)物。此外，本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)酰氨基己酸產(chǎn)物的方法，該方法包括:
[0016]a)將葡萄糖轉化為酰氨基多元醇底物；
[0017]b)將至少一部分酰氨基多元醇底物轉化為酰氨基多羥基酸底物；以及
[0018]c)將至少一部分酰氨基多羥基酸底物轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物。在一些實施方案中，至少一部分酰氨基多元醇底物轉化為酰氨基多羥基酸底物包括化學催化的氧化反應。在一些實施方案中，至少一部分酰氨基多羥基酸底物轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物包括化學催化的還原反應。在一些實施方案中，化學催化的氧化反應包括使酰氨基多元醇底物在多相催化劑與氧化劑源存在下反應。在一些實施方案中，化學催化的還原反應包括使酰氨基多羥基酸底物在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下與氫反應。此外，本發(fā)明還涉及在適當?shù)臈l件下，至少部分通過之前任一實施方案的方法生產(chǎn)的酰氨基己酸產(chǎn)物。
[0019]此外，本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括:
[0020]a)將葡萄糖轉化為酰氨基多元醇底物；
[0021]b)將至少一部分酰氨基多元醇底物轉化為酰氨基多羥基酸底物；
[0022]c)將至少一部分酰氨基多羥基酸底物轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物；以及
[0023]d)將至少一部分酰氨基己酸產(chǎn)物轉化為己內(nèi)酰胺。在一些實施方案中，將酰氨基多元醇底物化學催化轉化為酰氨基多羥基酸底物的步驟包括化學催化的氧化反應。在一些實施方案中，將酰氨基多羥基酸底物化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括化學催化還原反應。在一些實施方案中，化學催化的還原反應包括使酰氨基多羥基酸底物在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下與氫反應。此外，本發(fā)明還涉及在適當?shù)臈l件下，至少部分通過之前任一實施方案的方法生產(chǎn)的己內(nèi)酰胺。
[0024]此外，本發(fā)明還涉及用于制備酰氨基多羥基酸產(chǎn)物的方法，該方法包括:在氧化催化劑存在下，使酰氨基多元醇底物和氧化劑反應，從而將至少一部分酰氨基多元醇轉化為酰氨基多羥基酸產(chǎn)物，其中所述的酰氨基多元醇底物包括式I所示的化合物，而酰氨基多羥基酸產(chǎn)物包括式II所示的化合物:
[0025]
【權利要求】
1.一種用于制備酰氨基己酸產(chǎn)物的方法，該方法包括: 將酰氨基多元醇底物化學催化轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物。
2.權利要求1所述的方法，其中將所述的酰氨基多元醇底物化學催化轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括將所述的酰氨基多元醇底物化學催化轉化為酰氨基多羥基酸底物的步驟。
3.權利要求2所述的方法，其中將所述的酰氨基多元醇底物化學催化轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括將所述的酰氨基多羥基酸底物化學催化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟。
4.權利要求2所述的方法，其中將所述的酰氨基多元醇底物化學催化轉化為所述的酰氨基多羥基酸底物的步驟包括化學催化的氧化反應。
5.權利要求3所述的方法，其中將所述的酰氨基多羥基酸底物化學催化轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括化學催化的還原反應。
6.權利要求4所述的方法，其中所述的化學催化的氧化反應包括在多相氧化催化劑與氧化劑源存在下使所述的酰氨基多元醇底物反應。
7.權利要求5所述的方法，其中所述的化學催化的還原反應包括在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下，使所述的酰氨基多羥基酸底物與氫反應。
8.一種用于制備酰氨基己酸產(chǎn)物的方法，該方法包括: 將葡萄糖化學催化轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物。
9.一種用于制備包含氨基己酸和酰氨基己酸的反應產(chǎn)物的方法，該方法包括: 將氨基多羥基酸底物或酰氨基多羥基酸底物化學催化轉化為所述的反應產(chǎn)物。
10.一種用于生產(chǎn)酰氨基己酸產(chǎn)物的方法，該方法包括: a)將葡萄糖轉化為酰氨基多元醇底物； b)將至少一部分所述的酰氨基多元醇底物轉化為酰氨基多羥基酸底物；以及 c)將至少一部分所述的酰氨基多羥基酸底物轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物。
11.權利要求10所述的方法，其中所述的將至少一部分所述的酰氨基多元醇底物轉化為酰氨基多羥基酸底物包括化學催化的氧化反應。
12.權利要求10或11所述的方法，其中所述的將至少一部分所述的酰氨基多羥基酸底物轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物包括化學催化的還原反應。
13.權利要求11所述的方法，其中所述的化學催化的氧化反應包括在多相氧化催化劑與氧化劑源存在下使所述的酰氨基多元醇底物反應。
14.權利要求12所述的方法，其中所述的化學催化的還原反應包括在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下使所述的酰氨基多羥基酸底物與氫反應。
15.一種用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括: a)將葡萄糖轉化為酰氨基多元醇底物； b)將至少一部分所述的酰氨基多元醇底物轉化為酰氨基多羥基酸底物； c)將至少一部分所述的酰氨基多羥基酸底物轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物；以及 d)將至少一部分所述的酰氨基己酸產(chǎn)物轉化為己內(nèi)酰胺。
16.權利要求15所述的方法，其中將所述的酰氨基多元醇底物化學催化轉化為所述的酰氨基多羥基酸底物的步驟包括化學催化的氧化反應。
17.權利要求15或16所述的方法，其中將所述的酰氨基多羥基酸底物轉化為所述的酰氨基己酸產(chǎn)物的步驟包括化學催化的還原反應。
18.權利要求17所述的方法，其中所述的化學催化的還原反應包括在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下，使所述的酰氨基多羥基酸底物與氫反應。
19.一種用于制備酰氨基多羥基酸產(chǎn)物的方法，該方法包括: 在氧化催化劑存在下，使酰氨基多元醇底物與氧化劑反應，從而將至少一部分所述的酰氨基多元醇底物轉化為所述的酰氨基多羥基酸產(chǎn)物，其中所述的酰氨基多元醇底物包括式I所示的化合物，而所述的酰氨基多羥基酸產(chǎn)物包括式II所示的化合物:
20.權利要求19所述的方法，其中各X選自羥基和氫。
21.權利要求19所述的方法，其中至少I個X為羥基。
22.權利要求19-21的任意一項所述的方法，其中R1為乙酰基。
23.權利要求1-22的任意一項所述的方法，其中所述的酰氨基多元醇底物為6-酰胺-6-脫氧山梨醇或6-N-乙酰胺基-6-脫氧山梨醇。
24.權利要求10-23的任意一項所述的方法，其中所述的酰氨基多羥基酸產(chǎn)物為6-N-乙酰胺基-6-脫氧古龍酸。
25.權利要求19-24的任意一項所述的方法，其中所述的氧化催化劑包括多相催化劑。
26.權利要求19-25的任意一項所述的方法，其中所述的氧化催化劑包括選自Pd和Pt的金屬。
27.權利要求26所述的方法，其中所述的氧化催化劑包括選自堿和堿土金屬的至少I種金屬。
28.權利要求25-27的任意一項所述的方法，其中所述的氧化催化劑為負載的催化劑，而所述的催化劑負載體包括選自碳、硅石、二氧化鈦、氧化鋯、蒙脫土和沸石的材料。
29.權利要求19-28的任意一項所述的方法，其中所述的反應保持在至少大約80°C的溫度。
30.權利要求19-28的任意一項所述的方法，其中所述的反應保持在大約60°C至大約150°C的溫度。
31.權利要求19-30的任意一項所述的方法，其中所述的反應是在氧分壓為大約15psia (104kPa)至大約 2000psia (13790kPa)下實施的。
32.權利要求31所述的方法，其中所述的反應是在氧分壓為大約75psia(517kPa)至大約 1500psia (10342kPa)下實施的。
33.權利要求19-32所述的方法，其中所述的氧化劑以空氣、富含氧的空氣、單獨的氧、或者具有一種或多種對所述的反應基本為惰性的構成成分的氧的形式提供給所述的反應。
34.權利要求19-33所述的方法，其中至少一部分所述的酰氨基多元醇底物衍生自葡萄糖。
35.權利要求34所述的方法，其中至少一部分所述的葡萄糖得自碳水化合物源。
36.一種用于制備氨基己酸或酰氨基己酸產(chǎn)物的方法，該方法包括: 在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下，使氨基多羥基酸底物或酰氨基多羥基酸底物與氫反應，從而將至少一部分所述的氨基多羥基酸底物或酰氨基多羥基酸底物轉化為所述的氨基己酸產(chǎn)物或酰氨基己酸產(chǎn)物，其中所述的氨基多羥基酸底物或酰氨基多羥基酸底物為式IIa所示的化合物，而所述的氨基己酸產(chǎn)物或酰氨基己酸產(chǎn)物為式III所示的化合物:
37.權利要求36所述的方法，其中各X為羥基。
38.權利要求36或37所述的方法，其中R1為酰基。
39.權利要求36或37所述的方法，其中R1為乙酰基。
40.權利要求3639的任意一項所述的方法，其中所述的氨基或酰氨基多羥基酸底物為6-氨基-6-脫氧古龍酸或6-N-乙酰氨基-6-脫氧古龍酸。
41.權利要求36-40的任意一項所述的方法，其中所述的氨基或酰氨基多羥基酸底物為6-N-乙酰胺基-6-脫氧古龍酸。
42.權利要求36-41的任意一項所述的方法，其中所述的氧化催化劑包括多相催化劑。
43.權利要求36-42的任意一項所述的方法，其中所述的加氫脫氧催化劑包括選自鈀、銥和銠的至少第一金屬。
44.權利要求43所述的方法，其中所述的催化劑包括選自Ru，Rh,Pd, Pt, Ir和Au中的第二金屬，條件是所述的第二金屬不同于所述的第一金屬。
45.權利要求44所述的方法，其中所述的加氫脫氧催化劑包括鈀和銠。
46.權利要求36-45的任意一項所述的方法,其中所述的加氫脫氧催化劑為負載的催化劑，并且所述的負載體選自硅石和氧化鋯。
47.權利要求36-46的任意一項所述的方法，其中所述的鹵素源選自離子、原子和分子形式的碘和溴。
48.權利要求36-46的任意一項所述的方法，其中所述的鹵素源為碘化氫或溴化氫。
49.權利要求36-48的任意一項所述的方法，其中所述的鹵素源為碘化氫。
50.權利要求36-49的任意一項所述的方法，其中鹵素源與氨基或酰氨基多羥基酸底物的摩爾比為至少大約I。
51.權利要求36-50的任意一項所述的方法，其中所述的反保持在至少大約80°C的溫度。
52.權利要求36-51的任意一項所述的方法，其中所述的反應保持在大約100°C至大約200°C的溫度。
53.權利要求36-51的任意一項所述的方法，其中所述的反應保持在大約120°C至大約180°C的溫度。
54.權利要求36-53的任意一項所述的方法,其中所述的是在氫分壓為大約15psia(104kPa)至大約 2000psia (13790kPa)下實施的。
55.權利要求36-53的任意一項所述的方法,其中所述的反應是在氫分壓為大約300psia (2069kPa)至大約 1500psia (10342kPa)下實施的。
56.權利要求10-18和36-55的任意一項所述的方法，其中至少一部分所述的多羥基酸底物衍生自葡萄糖。
57.權利要求56所 述的方法，其中至少一部分所述的葡萄糖衍生自碳水化合物源。
58.權利要求36-57的任意一項所述的方法，其中所述的反應進一步包括弱羧酸，并且其中至少一部分所述的多羥基酸底物使用所述的弱羧酸溶解。
59.權利要求58所述的方法，其中所述的弱羧酸的pKa為至少大約4.5。
60.權利要求58或59所述的方法，其中所述的弱羧酸為乙酸。
61.一種用于制備己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括:通過化學催化的手段將氨基或酰氨基多羥基酸底物轉化為氨基或酰氨基己酸產(chǎn)物；以及將所述的氨基或酰氨基己酸轉化為己內(nèi)酰胺。
62.—種用于制備己內(nèi)酰胺的方法,該方法包括: a)在還原性胺化作用催化劑存在下，使葡萄糖與氫和氨反應，從而將至少一部分所述的葡萄糖轉化為酰氨基多元醇化合物； b)在氧化催化劑存在下，使至少一部分所述的酰氨基多元醇化合物與氧化劑反應，從而將至少一部分所述的酰氨基多元醇化合物轉化為酰氨基多羥基酸產(chǎn)物； c)在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下，使至少一部分所述的酰氨基多羥基酸產(chǎn)物與氫反應，從而將至少一部分所述的酰氨基多羥基酸產(chǎn)物轉化為酰氨基己酸化合物；以及 d)使至少一部分所述的酰氨基己酸化合物環(huán)化，從而生產(chǎn)己內(nèi)酰胺。
63.權利要求62所述的方法，其中所述的環(huán)化步驟以化學催化方式實施。
64.權利要求62或63所述的方法，其中至少一部分所述的葡萄糖得自碳水化合物源。
65.一種用于制備己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括: 將氨基或酰胺古龍酸轉化為己內(nèi)酰胺。
66.—種用于制備己內(nèi)酰胺的方法,該方法包括: 將氨基或酰氨基己酸產(chǎn)物轉化為己內(nèi)酰胺，其中所述的氨基或酰氨基己酸產(chǎn)物根據(jù)權利要求36-60的任意一項制備。
67.—種用于由葡萄生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法,該方法包括: 將葡萄糖轉化為酰氨基己酸，并將至少一些所述的酰氨基己酸轉化為己內(nèi)酰胺。
68.權利要求67所述的方法，其中所述的葡萄糖被轉化為酰氨基多羥基酸產(chǎn)物，然后生產(chǎn)酰氨基己酸。
69.一種至少部分通過權利要求19-35的任意一項所述的方法生產(chǎn)的酰胺多羥基酸。
70.權利要求69所述的酰胺多羥基酸產(chǎn)物，其中所述的酰胺多羥基酸產(chǎn)物為6-N-乙酰胺基_6_脫氧古龍酸。
71.—種至少部分通過權利要求36-60的任意一項所述的方法生產(chǎn)的酰氨基己酸產(chǎn)物。
72.權利要求71所述的酰氨基己酸產(chǎn)物，其中所述的酰氨基己酸產(chǎn)物為6-N-乙酰胺基己酸。
73.—種至少部分由酰氨基多羥基酸產(chǎn)物生產(chǎn)的己內(nèi)酰胺，其中所述的酰氨基多羥基酸產(chǎn)物是通過權利要求19-35的任意一項所述的方法生產(chǎn)的。
74.—種至少部分由氨基或酰氨基己酸產(chǎn)物生產(chǎn)的己內(nèi)酰胺，其中所述的氨基或酰氨基己酸產(chǎn)物是通過權利要求36-60的任意一項所述的方法生產(chǎn)的。
75.—種至少部分通過 權利要求15-18和61-68的任意一項所述的方法生產(chǎn)的己內(nèi)酰胺。
76.—種用于制備尼龍6的方法,該方法包括: 將至少部分通過權利要求15-18和61-68的任意一項所述的方法生產(chǎn)的己內(nèi)酰胺轉化為尼龍6。
77.一種用于由葡萄糖制備酰氨基己酸化合物的方法，該方法包括: a)將葡萄糖轉化為式IV所示的環(huán)狀酰氨基多元醇化合物:
78.一種用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括: a)將葡萄糖轉化為式IV所示的環(huán)狀酰氨基多元醇化合物:
79.權利要求78所述的方法，其中所述的環(huán)化步驟以化學催化的方式實施。
80.權利要求77-79的任意一項所述的方法，其中至少一部分所述的葡萄糖得自碳水化合物源。
81.一種至少部分通過權利要求77所述的方法生產(chǎn)的酰氨基己酸化合物。
82.—種至少部分通過權利要求78-80的任意一項所述的方法生產(chǎn)的己內(nèi)酰胺。
83.一種用于制備己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括: a)在還原性胺化作用催化劑存在下，使葡萄糖與氫、氨和弱羧酸反應，從而將至少一部分所述的葡萄糖轉化為酰氨基多元醇化合物； b)在氧化催化劑存在下，使至少一部分所述的酰氨基多元醇化合物與氧化劑反應，從而將至少一部分所述的酰氨基多元醇化合物轉化為酰胺古龍酸化合物； c )在加氫脫氧催化劑和鹵素源存在下，使至少一部分所述的酰胺古龍酸化合物與氫反應，從而將至少一部分所述的酰胺古龍酸化合物轉化為酰氨基己酸化合物；以及 d)使至少一部分所述的酰氨基己酸化合物脫酰基并環(huán)化，從而生產(chǎn)己內(nèi)酰胺。
84.權利要求83所述的方法，其中所述的酰基基團為乙酰基。
85.權利要求83或84所述的方法，該方法進一步包括向步驟c)中加入弱羧酸。
86.權利要求85所述的方法，其中所述的弱羧酸為乙酸。
87.權利要求10或15所述的方法，其中所述的將葡萄糖轉化為所述的酰氨基多元醇底物的步驟包括將葡萄糖轉化為氨基多元醇；以及使所述的氨基多元醇與保護分子反應，從而將所述的氨基多元醇轉化為酰氨基多元醇。
88.一種用于制備酰基己酸的方法，該方法包括: 使氨基多元醇底物與保護分子反應，從而生產(chǎn)酰氨基多元醇；以及將所述的酰氨基多元醇化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物。
89.權利要求88所述的方法，其中選擇所述的保護分子使得所述的氨基多元醇的氮與選自酰基、取代的酰基、芳酰基和取代的芳酰基的官能團鍵合。
90.權利要求88或89所述的方法，其中所述的保護分子為一元羧酸。
91.權利要求88或89所述的方法，其中所述的保護分子為乙酸。
92.一種至少部分通過權利要求83-86的任意一項所述的方法生產(chǎn)的己內(nèi)酰胺。
93.一種用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法，該方法包括:將木糖轉化為多羥基酸底物；使所述的多羥基酸底物與保護分子反應，從而生產(chǎn)酰氨基多羥基酸底物；將所述的酰氨基多羥基酸底物化學催化轉化為酰氨基己酸產(chǎn)物；以及將所述的酰氨基己酸產(chǎn)物轉化為己內(nèi)酰胺。
【文檔編號】C07D223/10GK103649054SQ201280018150
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年3月29日 優(yōu)先權日:2011年4月13日
【發(fā)明者】V·J·墨菲, E·L·迪亞斯, J·A·W·休梅克, T·R·布西耶, Z·M·費雷斯科 申請人:萊諾維亞公司