本發明涉及合成樹脂及塑料技術領域，具體涉及一種可降解聚丁二酸丁二酯用催化劑的制備方法。
背景技術：
聚丁二酸丁二酯是一種新型的可生物降解高分子材料。對于聚丁二酸丁二酯的合成，催化劑不僅影響縮聚合的時間、副反應發生幾率，而且還影響產物的色相及其相對分子質量。對合成聚丁二酸丁二酯用催化劑的研究報道很多，主要有Sb，Ti，Ge等金屬化合物?？紤]到無毒、環保和安全等因素，主要采用Ti系催化劑。雖然各種Ti催化劑的活性中心均為Ti離子，但由于組成、基團的不同，各催化劑在縮聚合體系內有不同的特性，進而影響其催化性能。
技術實現要素：
本發明旨在提出一種可降解聚丁二酸丁二酯用催化劑的制備方法。
本發明的技術方案在于：
可降解聚丁二酸丁二酯用催化劑的制備方法，包括如下步驟：
（1）取約0.3 g已處理好的二氧化硅放入干燥的燒杯中，加入20 mL乙醇，超聲分散約；將分散好的二氧化硅-乙醇乳狀液倒入三頸燒瓶中，向三頸瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力攪拌器劇烈攪拌；在另一個燒瓶中加入的鈦酸四丁酯和乙醇，攪拌使鈦酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后將鈦酸四丁酯的乙醇溶液加入三頸瓶中，回流，然后再攪拌2.0~2.2 h，即為二氧化鈦溶膠包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化鈦凝膠包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si復合催化劑；
（2）將200 g的丁二酸與1,4-丁二醇反應的酯化物放入500 mL四口燒瓶中，加入上述Ti-Si復合催化劑，抽真空進行縮聚合，待聚合結束，即得聚丁二酸丁二酯。
所述的超聲分散的時間為14~20min。
所述的縮聚合的溫度為245~260℃。
所述的縮聚合反應時的體系壓力為50 Pa以下。
所述的將聚丁二酸丁二酯在氮氣保護下取樣，于室溫冷卻保存。
所述的回流的時間為1.2~1.5 h。
本發明的技術效果在于：
本發明該Ti-Si復合催化劑合成的PBS的特性黏數為1.74 g/dL，羧基含量為31 mmol/kg，熔融溫度為115.1 ℃，結晶溫度為74.3 ℃，色相L=81.3，B=4.36。所制Ti-Si復合催化劑優于生產聚丁二酸丁二酯的常用催化劑。
具體實施方式
可降解聚丁二酸丁二酯用催化劑的制備方法，包括如下步驟：
實施例 1
（1）取約0.3 g已處理好的二氧化硅放入干燥的燒杯中，加入20 mL乙醇，超聲分散約；將分散好的二氧化硅-乙醇乳狀液倒入三頸燒瓶中，向三頸瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力攪拌器劇烈攪拌；在另一個燒瓶中加入的鈦酸四丁酯和乙醇，攪拌使鈦酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后將鈦酸四丁酯的乙醇溶液加入三頸瓶中，回流，然后再攪拌2.0~2.2 h，即為二氧化鈦溶膠包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化鈦凝膠包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si復合催化劑；
（2）將200 g的丁二酸與1,4-丁二醇反應的酯化物放入500 mL四口燒瓶中，加入上述Ti-Si復合催化劑，抽真空進行縮聚合，待聚合結束，即得聚丁二酸丁二酯。
實施例2
取約0.3 g已處理好的二氧化硅放入干燥的燒杯中，加入20 mL乙醇，超聲分散約；將分散好的二氧化硅-乙醇乳狀液倒入三頸燒瓶中，向三頸瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力攪拌器劇烈攪拌；在另一個燒瓶中加入的鈦酸四丁酯和乙醇，攪拌使鈦酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后將鈦酸四丁酯的乙醇溶液加入三頸瓶中，回流，然后再攪拌2.0~2.2 h，即為二氧化鈦溶膠包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化鈦凝膠包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si復合催化劑；
將200 g的丁二酸與1,4-丁二醇反應的酯化物放入500 mL四口燒瓶中，加入上述Ti-Si復合催化劑，抽真空進行縮聚合，待聚合結束，即得聚丁二酸丁二酯。
其中，所述的超聲分散的時間為14min。所述的縮聚合的溫度為245℃。所述的縮聚合反應時的體系壓力為50 Pa。所述的將聚丁二酸丁二酯在氮氣保護下取樣，于室溫冷卻保存。所述的回流的時間為1.2h。
實施例3
取約0.4 g已處理好的二氧化硅放入干燥的燒杯中，加入20 mL乙醇，超聲分散約；將分散好的二氧化硅-乙醇乳狀液倒入三頸燒瓶中，向三頸瓶中加入H2O和冰乙酸，用磁力攪拌器劇烈攪拌；在另一個燒瓶中加入的鈦酸四丁酯和乙醇，攪拌使鈦酸四丁酯充分溶解在乙醇中，然后將鈦酸四丁酯的乙醇溶液加入三頸瓶中，回流，然后再攪拌2.2 h，即為二氧化鈦溶膠包覆的二氧化硅，干燥后就可得到二氧化鈦凝膠包覆二氧化硅的粉末，即Ti-Si復合催化劑；
將200 g的丁二酸與1,4-丁二醇反應的酯化物放入500 mL四口燒瓶中，加入上述Ti-Si復合催化劑，抽真空進行縮聚合，待聚合結束，即得聚丁二酸丁二酯。
其中，所述的超聲分散的時間為20min。所述的縮聚合的溫度為260℃。所述的縮聚合反應時的體系壓力為50 Pa。所述的將聚丁二酸丁二酯在氮氣保護下取樣，于室溫冷卻保存。所述的回流的時間為1.5 h。