1.一種手性亞磺酰胺配體類化合物,其特征在于,該類化合物的分子式如下:
其中*為手性原子,R選自但不限于氫、甲氧基、并環的苯基。
2.一種如權利要求1所述的手性亞磺酰胺配體類化合物的制備方法,其特征在于,該方法包括以下步驟:
氬氣保護下,在反應管中加入原料水楊酸或其類似物和干燥的四氫呋喃,分批加入碳酰二咪唑,反應釋放出CO2,室溫攪拌0.5小時后升溫至50℃繼續攪拌1小時后結束反應,將反應液冷卻至室溫,濃縮得活性酯中間產物,直接用于下一步反應;
在制備活性酯中間產物同時,另備干燥的反應管,加入手性叔丁基亞磺酰胺和干燥的四氫呋喃,加入氫化鉀,室溫下攪拌0.5小時后加入活性酯中間產物,繼續攪拌2小時后,加入1M HCl淬滅反應至弱酸性,乙酸乙酯萃取,飽和食鹽水洗滌,無水硫酸鈉干燥,過濾,濾液旋干得粗品,硅膠柱層析純化制備得手性亞磺酰胺配體類化合物。
3.根據權利要求2所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物的制備方法,其特征在于,所述的水楊酸或其類似物、碳酰二咪唑、叔丁基亞磺酰胺、氫化鉀的摩爾比為1:1:1:2。
4.根據權利要求2所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物的制備方法,其特征在于,所述的氫化鉀為分散于礦物油中的30%懸浮液。
5.根據權利要求2所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物的制備方法,其特征在于,制得的手性亞磺酰胺配體類化合物需要經過重結晶、薄層層析或者柱層析的分離。
6.根據權利要求2所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物的制備方法,其特征在于,所述的水楊酸或其類似物的結構式選自但不限于:
所述的手性叔丁基亞磺酰胺化合物結構式為:
所述的碳酰二咪唑化合物結構式為:
7.根據權利要求1所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物,其特征在于,可以應用在過渡金屬鈀催化的不對稱烯丙基化反應中;該反應步驟如下:
在有機溶劑中,以對稱烯丙基醋酸酯化合物和2-氟乙酰乙酸乙酯為原料,以[Pd(C3H5)Cl]2與手性亞磺酰胺配體作為催化劑,在添加劑的作用下反應12~24小時制得(E)-3,5-二芳基-2-乙酰基-2-氟-4-戊烯酸乙酯類化合物。
8.根據權利要求7所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物的應用,其特征在于,所述的對稱烯丙基醋酸酯化合物、2-氟乙酰乙酸乙酯、[Pd(C3H5)Cl]2、手性亞磺酰胺配體、添加劑的摩爾比為1:3:0.04:0.08:3。
9.根據權利要求7所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物的應用,其特征在于,所述的對稱烯丙基醋酸酯的結構式為:其中R1選自芳基;
所述的2-氟乙酰乙酸乙酯的結構式為:
所述的(E)-3,5-二芳基-2-乙?;?2-氟-4-戊烯酸乙酯類化合物的結構式為:其中R1選自芳基。
10.根據權利要求7所述的一種手性亞磺酰胺配體類化合物的應用,其特征在于,所述的反應溫度選自0℃~25℃,優選25℃。