本發(fā)明涉及冶金技術(shù)領(lǐng)域,具體而言,本發(fā)明涉及一種由煤制備苯的方法和系統(tǒng)。
背景技術(shù):
苯、甲苯和二甲苯等輕質(zhì)芳烴為最重要的化工基礎(chǔ)原料之一,廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)橡膠、纖維、塑料和染料等化工產(chǎn)品。芳烴主要來源于石油化工中的催化重整和烴類熱解,僅有約10%來源于煤炭化工。目前石油資源越來越匱乏,而我國又是一個(gè)煤炭大國,富煤少油。因此,開發(fā)新的有煤炭生產(chǎn)苯等輕質(zhì)芳烴的技術(shù)勢在必行。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問題之一。為此,本發(fā)明的一個(gè)目的在于提出一種由煤制備苯的方法和系統(tǒng),利用該方法和系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)利用煤最大化制備苯,極大地提高了苯的產(chǎn)量,從而實(shí)現(xiàn)從低價(jià)值的煤到高附加值的苯的轉(zhuǎn)化,且具有流程簡單、加工難度低、工藝成本低且經(jīng)濟(jì)性高的優(yōu)點(diǎn)。
在本發(fā)明的第一方面,本發(fā)明提出了一種由煤制備苯的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方法包括:(1)將石灰石和煤分別進(jìn)行破碎處理,以便得到石灰石碎料和煤粉;(2)將所述石灰石碎料在石灰窯內(nèi)進(jìn)行燒制處理,以便得到生石灰和二氧化碳;(3)將所述生石灰與所述煤粉進(jìn)行混合處理,以便得到混合物料;(4)將所述混合物料供給至電石爐進(jìn)行電石反應(yīng),以便得到電石和一氧化碳;(5)將所述電石經(jīng)破碎后在乙炔發(fā)生器內(nèi)與水反應(yīng),以便得到乙炔;以及(6)將所述乙炔、氫氣、甲烷、步驟(2)產(chǎn)生的二氧化碳以及步驟(4)產(chǎn)生的一氧化碳通入乙炔制苯反應(yīng)器中并發(fā)生反應(yīng),以便獲得苯并副產(chǎn)乙烯。
由此,根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的由煤制備苯的方法通過分別將石灰石和煤進(jìn)行粉碎處理得到石灰石碎料和煤粉,進(jìn)而將石灰石碎料進(jìn)行燒制處理,得到生石灰和二氧化碳,生石灰和煤粉混合后,得到的混合物料經(jīng)電石反應(yīng)得到電石和一氧化碳,進(jìn)一步將電石與水反應(yīng),得到乙炔,最后將乙炔與氫氣、甲烷、前面反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳和一氧化碳混合通入乙炔制苯反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),以便獲得目標(biāo)產(chǎn)物苯并副產(chǎn)乙烯。采用本發(fā)明的由煤制備苯的方法制備苯能夠?qū)崿F(xiàn)利用煤最大化制備苯,極大地提高了苯的產(chǎn)量,從而實(shí)現(xiàn)從低價(jià)值的煤到高附加值的苯的轉(zhuǎn)化,且具有流程簡單、加工難度低、工藝成本低且經(jīng)濟(jì)性高的優(yōu)點(diǎn)。
另外,根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的由煤制備苯的方法還可以具有如下附加的技術(shù)特征:
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(1)中,所述石灰石碎料的平均粒徑不高于150mm,優(yōu)選60~150mm。由此,可以保證石灰石碎料和煤粉混合均勻。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(1)中,所述煤的揮發(fā)分不高于10wt%。由此,可以顯著提高由生石灰制備電石的產(chǎn)率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(1)中,所述煤粉的平均粒徑為不高于40mm,優(yōu)選25~40mm。由此,可以進(jìn)一步使煤粉與石灰石碎料混合均勻。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(3)中,將所述煤粉與所述生石灰按照質(zhì)量比(0.6~0.8):1進(jìn)行所述混合處理。由此,可以進(jìn)一步提高由生石灰制備電石的產(chǎn)率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(5)中,將所述電石破碎至粒徑不高于80mm,優(yōu)選將所述電石破碎至粒徑為50~80mm。由此,可以顯著提高由電石制備乙炔的產(chǎn)率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(6)中,所述反應(yīng)是在600~1000攝氏度下進(jìn)行的。由此,可以顯著提高苯的產(chǎn)率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(6)中,所述反應(yīng)是在850~950攝氏度下進(jìn)行的。由此,可以進(jìn)一步顯著提高苯的產(chǎn)率。
在本發(fā)明的一些實(shí)施例中,步驟(6)中,所述乙炔、所述氫氣、所述甲烷、所述二氧化碳和所述一氧化碳的體積比為(1~2):(1~4):(1~2):(1~3):(0.5~1)。由此,可以進(jìn)一步顯著提高苯的產(chǎn)率。
在本發(fā)明的第二方面,本發(fā)明提出了一種實(shí)施上述由煤制備苯的方法的系統(tǒng)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該系統(tǒng)包括:
石灰石破碎裝置,所述石灰石破碎裝置具有石灰石入口和石灰石碎料出口;
煤破碎裝置,所述煤破碎裝置具有煤入口和煤粉出口;
石灰窯,所述石灰窯內(nèi)具有預(yù)熱區(qū)和燒制區(qū),所述預(yù)熱區(qū)具有石灰石碎料入口,所述燒制區(qū)具有生石灰出口和二氧化碳出口,所述石灰石碎料入口與所述石灰石碎料出口相連;
混料裝置,所述混料裝置具有生石灰入口、煤粉入口和混合物料出口,所述生石灰入口與所述生石灰出口相連,所述煤粉入口與所述煤粉出口相連;
電石爐,所述電石爐具有混合物料入口、電石出口和一氧化碳出口,所述混合物料入口與所述混合物料出口相連;
電石破碎裝置,所述電石破碎裝置具有電石入口和電石碎料出口,所述電石入口與所述電石出口相連;
乙炔發(fā)生器,所述乙炔發(fā)生器具有電石碎料入口、水入口和乙炔出口,所述電石碎料入口與所述電石碎料出口相連;
乙炔制苯反應(yīng)器,所述制苯反應(yīng)器具有乙炔入口,二氧化碳入口、一氧化碳入口、氫氣入口、甲烷入口和苯產(chǎn)物出口,所述乙炔入口與所述乙炔出口相連,所述二氧化碳入口與所述二氧化碳出口相連,所述一氧化碳入口與所述一氧化碳出口相連;
分離裝置,所述分離裝置具有苯產(chǎn)物入口、乙烯出口和苯出口,所述苯產(chǎn)物入口與所述苯產(chǎn)物出口相連。
由此,根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的由煤制備苯的系統(tǒng)通過分別將石灰石和煤進(jìn)行粉碎處理得到石灰石碎料和煤粉,進(jìn)而將石灰石碎料進(jìn)行燒制處理,得到生石灰和二氧化碳,生石灰和煤粉混合后,得到的混合物料經(jīng)電石反應(yīng)得到電石和一氧化碳,進(jìn)一步將電石與水反應(yīng),得到乙炔,最后將乙炔與氫氣、甲烷、前面反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳和一氧化碳混合通入乙炔制苯反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),以便獲得目標(biāo)產(chǎn)物苯并副產(chǎn)乙烯。采用本發(fā)明的由煤制備苯的方法制備苯能夠?qū)崿F(xiàn)利用煤最大化制備苯,極大地提高了苯的產(chǎn)量,從而實(shí)現(xiàn)從低價(jià)值的煤到高附加值的苯的轉(zhuǎn)化,且具有流程簡單、加工難度低、工藝成本低且經(jīng)濟(jì)性高的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出,部分將從下面的描述中變得明顯,或通過本發(fā)明的實(shí)踐了解到。
附圖說明
本發(fā)明的上述和/或附加的方面和優(yōu)點(diǎn)從結(jié)合下面附圖對實(shí)施例的描述中將變得明顯和容易理解,其中:
圖1是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的由煤制備苯的方法流程示意圖;
圖2是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的由煤制備苯的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。
圖3是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的由煤制備苯的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實(shí)施方式
下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例,所述實(shí)施例的示例在附圖中示出,其中自始至終相同或類似的標(biāo)號表示相同或類似的元件或具有相同或類似功能的元件。下面通過參考附圖描述的實(shí)施例是示例性的,旨在用于解釋本發(fā)明,而不能理解為對本發(fā)明的限制。
在本發(fā)明中,除非另有明確的規(guī)定和限定,術(shù)語“相連”應(yīng)做廣義理解,例如,可以是固定連接,也可以是可拆卸連接,或成一體;可以是機(jī)械連接,也可以是電連接;可以是直接相連,也可以通過中間媒介間接相連,可以是兩個(gè)元件內(nèi)部的連通或兩個(gè)元件的相互作用關(guān)系,除非另有明確的限定。對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言,可以根據(jù)具體情況理解上述術(shù)語在本發(fā)明中的具體含義。
在本發(fā)明的第一方面,本發(fā)明提出了一種由煤制備苯的方法。下面參考圖1,對根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的由煤制備苯的方法進(jìn)行詳細(xì)描述。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,該方包括:
s100:將石灰石和煤分別進(jìn)行破碎處理
該步驟中,將石灰石和煤分別進(jìn)行破碎處理,以便得到石灰石碎料和煤粉。具體的,石灰石是碳酸鈣含量較高(一般在97%以上),雜質(zhì)較少的石灰石。煤是揮發(fā)分不高于10wt%的高品質(zhì)煤或蘭炭。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過將石灰石和煤分別進(jìn)行粉碎處理,可以增大石灰石的表面積,且可以使煤與后續(xù)步驟中的其他物料充分混合,從而提高反應(yīng)效率和產(chǎn)率。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰石碎料的平均粒徑可以不高于150mm,優(yōu)選60~150mm。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在后續(xù)燒制處理,如果石灰石碎料的粒徑過大,則無法充分轉(zhuǎn)化為生石灰,且會使所需能耗較高;而如果將石灰石粉碎至更小粒徑,則會顯著提高粉碎處理的成本。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將石灰石粉碎成平均粒徑為60~150mm的石灰石碎料,可以在保證粉碎處理成本較低的同時(shí),使石灰石碎料制備生石灰的反應(yīng)效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述煤的揮發(fā)分不高于10wt%。煤炭中揮發(fā)分較高時(shí),煤炭與生石灰直接進(jìn)入電石爐,電石爐中產(chǎn)生的氣體過多,容易造成塌料,并提高了電石爐的電耗。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,煤粉的平均粒徑可以不高于40mm,優(yōu)選25~40mm。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)意外地發(fā)現(xiàn),如果煤粉的平均粒徑過大,則無法與石灰石充分混合,從而降低后續(xù)電石反應(yīng)的效率,且會使所需能耗升高;而如果將煤粉碎至更小粒徑,則會顯著提高粉碎處理的成本。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將煤粉碎成平均粒徑為25~40mm的煤粉,可以在保證粉碎處理成本較低的同時(shí),使后續(xù)電石反應(yīng)的效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
s200:將石灰石進(jìn)行燒制處理
該步驟中,將石灰石碎料在石灰窯內(nèi)進(jìn)行燒制處理,以便得到生石灰和二氧化碳。具體的,先將石灰石運(yùn)輸至石灰窯預(yù)熱區(qū)進(jìn)行預(yù)熱,預(yù)熱后,再將石灰石運(yùn)輸至燒制區(qū)進(jìn)行燒制,得到的二氧化碳可以在后續(xù)制備苯反應(yīng)中作為稀釋劑,降低反應(yīng)氣的分壓,減少積炭。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰窯預(yù)熱區(qū)的溫度為800~850攝氏度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),預(yù)熱區(qū)溫度過低,則無法達(dá)到預(yù)熱效果,導(dǎo)致后續(xù)燒制反應(yīng)效率降低;而預(yù)熱區(qū)溫度過高,則容易造成石灰石的損耗。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰窯燒制區(qū)的溫度為900~1100攝氏度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果燒制區(qū)的溫度過低,則無法使石灰石充分轉(zhuǎn)化為生石灰和二氧化碳;而如果燒制區(qū)溫度過高,則會使能耗升高并發(fā)生副反應(yīng),導(dǎo)致生石灰和二氧化碳的產(chǎn)率降低。
s300:將生石灰與煤粉混合
該步驟中,將s200中制備得到的生石灰與s100中制備得到的煤粉進(jìn)行混合處理,以便得到混合物料。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,煤粉與生石灰的混合比例并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,煤粉與生石灰可以按照質(zhì)量比(0.6~0.8):1進(jìn)行混合處理,煤粉配比過高時(shí),電石爐出料中殘?zhí)枯^高,過低時(shí)生石灰過剩,影響所產(chǎn)電石質(zhì)量。
s400:進(jìn)行電石反應(yīng)
該步驟中,將s300中制備得到的混合物料供給至電石爐進(jìn)行電石反應(yīng),以便得到電石和一氧化碳。其中,得到的一氧化碳可以作為后續(xù)乙炔制苯反應(yīng)的燃料氣,由此可以進(jìn)一步降低本發(fā)明的由煤制備苯的方法的成本和能耗。
s500:將電石與水反應(yīng)
該步驟中,將s400中制備得到的電石經(jīng)破碎后在乙炔發(fā)生器內(nèi)與水反應(yīng),以便得到乙炔。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,可以將電石破碎至粒徑不高于80mm,優(yōu)選將電石破碎至粒徑為50~80mm。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果電石的粒徑過大,則無法與水充分反應(yīng)制備得到乙炔,且會使所需能耗升高;而如果將電石破碎至更小粒徑,則會顯著提高破碎處理的成本。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將電石破碎至粒徑為50~80mm,可以在保證破碎處理成本較低的同時(shí),使制備乙炔的反應(yīng)效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
s600:制備得到苯并副產(chǎn)乙烯
該步驟中,將步驟s500中制備得到的乙炔與氫氣、甲烷、s200中制備得到的二氧化碳以及s400中制備得到的一氧化碳通入乙炔制苯反應(yīng)器中并發(fā)生反應(yīng),以便獲得苯并副產(chǎn)乙烯。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是,乙炔制苯反應(yīng)器由加熱爐和至少一個(gè)石英管組成,且加熱爐內(nèi)具有恒溫區(qū),上述混合氣體由石英管入口進(jìn)入加熱爐恒溫區(qū),通過反應(yīng)得到苯并副產(chǎn)乙烯,得到的苯和乙烯從石英管出口流出。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石英管內(nèi)徑與恒溫區(qū)長度比例為1:(50~100)。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),石英管內(nèi)徑與恒溫區(qū)長度的比例會影響反應(yīng)管內(nèi)部的熱場,從而改變反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石英管入口和出口的溫度可以不高于200攝氏度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),當(dāng)金屬管路中的溫度超過200攝氏度時(shí),管路中的金屬會催化反應(yīng)氣生成大量氫氣和一氧化碳,苯和乙烯等其他產(chǎn)物的產(chǎn)率幾乎降為0。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,上述反應(yīng)可以在600~1000攝氏度下進(jìn)行。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),反應(yīng)溫度過低時(shí),乙炔轉(zhuǎn)化率大大降低;當(dāng)反應(yīng)溫度過高時(shí),乙烯熱聚反應(yīng)加劇,降低了苯等輕質(zhì)產(chǎn)物的收率并增加了焦炭產(chǎn)率。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例,上述反應(yīng)可以在850~950攝氏度下進(jìn)行。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在該溫度下進(jìn)行反應(yīng),可以使反應(yīng)的效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,反應(yīng)中乙炔、氫氣、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的混合比例并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,反應(yīng)中乙炔、氫氣、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的體積比可以為(1~2):(1~4):(1~2):(1~3):(0.5~1)。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)意外地發(fā)現(xiàn),乙炔比例的改變會影響乙炔的轉(zhuǎn)化率和焦炭的產(chǎn)率;氫氣比例改變會影響焦炭和乙烯、乙烷等加氫產(chǎn)物的產(chǎn)率;甲烷和一氧化碳比例改變會影響焦炭產(chǎn)率;二氧化碳比例改變會影響反應(yīng)氣的分壓,從而影響反應(yīng)深度。由此通過采用上述配比可以進(jìn)一步提高乙炔產(chǎn)率。
由此,根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的由煤制備苯的方法通過分別將石灰石和煤進(jìn)行粉碎處理得到石灰石碎料和煤粉,進(jìn)而將石灰石碎料進(jìn)行燒制處理,得到生石灰和二氧化碳,生石灰和煤粉混合后,得到的混合物料經(jīng)電石反應(yīng)得到電石和一氧化碳,進(jìn)一步將電石與水反應(yīng),得到乙炔,最后將乙炔與氫氣、甲烷、前面反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳和一氧化碳混合通入乙炔制苯反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),以便獲得目標(biāo)產(chǎn)物苯并副產(chǎn)乙烯。采用本發(fā)明的由煤制備苯的方法制備苯能夠?qū)崿F(xiàn)利用煤最大化制備苯,極大地提高了苯的產(chǎn)量,從而實(shí)現(xiàn)從低價(jià)值的煤到高附加值的苯的轉(zhuǎn)化,且具有流程簡單、加工難度低、工藝成本低且經(jīng)濟(jì)性高的優(yōu)點(diǎn)。
在本發(fā)明的第二方面,本發(fā)明提出了一種實(shí)施上述由煤制備苯的方法的系統(tǒng)。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,參考圖2-3,該系統(tǒng)包括:石灰石破碎裝置100、煤破碎裝置200、石灰窯300、混料裝置400、電石爐500、電石破碎裝置600乙炔發(fā)生器700、乙炔制苯反應(yīng)器800和分離裝置900。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰石破碎裝置100具有石灰石入口101和石灰石碎料出口102,且適于將石灰石進(jìn)行破碎處理,以便得到石灰石碎料。其中,具體的,石灰石是碳酸鈣含量較高(一般在97%以上),雜質(zhì)較少的石灰石。煤是揮發(fā)分不高于10wt%的高品質(zhì)煤或蘭炭。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過將石灰石進(jìn)行破碎處理,可以增大石灰石的表面積,從而提高后續(xù)燒制處理的效率和產(chǎn)率,并降低反應(yīng)的能耗。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰石碎料的平均粒徑可以不高于150mm,優(yōu)選60~150mm。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在后續(xù)燒制處理,如果石灰石碎料的粒徑過大,則無法充分轉(zhuǎn)化為生石灰,且會使所需能耗較高;而如果將石灰石粉碎至更小粒徑,則會顯著提高粉碎處理的成本。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將石灰石粉碎成平均粒徑為60~150mm的石灰石碎料,可以在保證粉碎處理成本較低的同時(shí),使石灰石碎料制備生石灰的反應(yīng)效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,煤破碎裝置200具有煤入口201和煤出口202,且適于對煤進(jìn)行破碎處理,以便得到煤粉,其中,所述煤是揮發(fā)分不高于10wt%的高品質(zhì)煤或蘭炭。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過將煤進(jìn)行破碎處理,可以使煤與后續(xù)步驟中的其他物料充分混合,從而提高反應(yīng)效率和產(chǎn)率。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,所述煤的揮發(fā)分不高于10wt%。煤炭中揮發(fā)分較高時(shí),煤炭與生石灰直接進(jìn)入電石爐,電石爐中產(chǎn)生的氣體過多,容易造成塌料,并提高了電石爐的電耗。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,煤粉的平均粒徑可以不高于40mm,優(yōu)選25~40mm。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)意外地發(fā)現(xiàn),如果煤粉的平均粒徑過大,則無法與石灰石充分混合,從而降低后續(xù)電石反應(yīng)的效率,且會使所需能耗升高;而如果將煤粉碎至更小粒徑,則會顯著提高粉碎處理的成本。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將煤粉碎成平均粒徑為25~40mm的煤粉,可以在保證粉碎處理成本較低的同時(shí),使后續(xù)電石反應(yīng)的效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰窯300具有預(yù)熱區(qū)310和燒制區(qū)320,預(yù)熱區(qū)310具有石灰石碎料入口301,燒制區(qū)320具有生石灰出口302和二氧化碳出口303,石灰石碎料入口301與石灰石碎料出口102相連,石灰窯300適于對石灰石碎料進(jìn)行燒制處理,以便得到生石灰和二氧化碳。具體的,先將石灰石運(yùn)輸至石灰窯預(yù)熱區(qū)進(jìn)行預(yù)熱,預(yù)熱后,再將石灰石運(yùn)輸至燒制區(qū)進(jìn)行燒制,得到的二氧化碳可以在后續(xù)制備苯反應(yīng)中作為稀釋劑,降低反應(yīng)氣的分壓,減少積炭。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰窯預(yù)熱區(qū)的溫度為800~850攝氏度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),預(yù)熱區(qū)溫度過低,則無法達(dá)到預(yù)熱效果,導(dǎo)致后續(xù)燒制反應(yīng)效率降低;而預(yù)熱區(qū)溫度過高,則容易造成石灰石的損耗。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石灰窯燒制區(qū)的溫度為900~1100攝氏度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果燒制區(qū)的溫度過低,則無法使石灰石充分轉(zhuǎn)化為生石灰和二氧化碳;而如果燒制區(qū)溫度過高,則會使能耗升高并發(fā)生副反應(yīng),導(dǎo)致生石灰和二氧化碳的產(chǎn)率降低。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,混料裝置400具有生石灰入口401、煤粉入口402和混合物料出口403,生石灰入口401與生石灰出口302相連,煤粉入口402與煤粉出口102相連,混料裝置400適于將生石灰與煤粉進(jìn)行混合處理,以便得到混合物料。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,煤粉與生石灰的混合比例并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,煤粉與生石灰可以按照質(zhì)量比(0.6~0.8):1進(jìn)行混合處理,煤粉配比過高時(shí),電石爐出料中殘?zhí)枯^高,過低時(shí)生石灰過剩,影響所產(chǎn)電石質(zhì)量。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,電石爐500具有混合物料入口501、電石出口502和一氧化碳出口503,混合物料入口501與混合物料出口403相連,電石爐500適于將混料裝置400中制備得到的混合物料進(jìn)行電石反應(yīng),以便得到電石和一氧化碳。其中,得到的一氧化碳可以作為后續(xù)乙炔制苯反應(yīng)的燃料氣,由此可以進(jìn)一步降低本發(fā)明的由煤制備苯的方法的成本和能耗。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,電石破碎裝置600具有電石入口601和電石碎料出口602,電石入口601與電石出口502相連,電石破碎裝置600適于將將電石破碎為電石碎料。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,可以將電石破碎至粒徑不高于80mm,優(yōu)選將電石破碎至粒徑為50~80mm。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如果電石的粒徑過大,則無法與水充分反應(yīng)制備得到乙炔,且會使所需能耗升高;而如果將電石破碎至更小粒徑,則會顯著提高破碎處理的成本。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將電石破碎至粒徑為50~80mm,可以在保證破碎處理成本較低的同時(shí),使制備乙炔的反應(yīng)效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,乙炔發(fā)生器700具有電石碎料入口701、水入口702和乙炔出口703,電石碎料入口701與電石碎料出口602相連,乙炔發(fā)生器700適于將電石破碎裝置600中制備得到的電石碎料與水反應(yīng),以便得到乙炔。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,乙炔制苯反應(yīng)器800具有乙炔入口801、二氧化碳入口802、一氧化碳入口803、氫氣入口804、甲烷入口805和苯產(chǎn)物出口806,乙炔入口801與乙炔出口703相連,二氧化碳入口802與二氧化碳出口303相連,一氧化碳入口803與一氧化碳出口503相連,乙炔制苯反應(yīng)器800適于將乙炔發(fā)生器700中制備得到的乙炔發(fā)生反應(yīng),以便獲得苯并副產(chǎn)乙烯。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是,乙炔制苯反應(yīng)器由加熱爐和至少一個(gè)石英管組成,且加熱爐內(nèi)具有恒溫區(qū),上述混合氣體由石英管入口進(jìn)入加熱爐恒溫區(qū),通過反應(yīng)得到苯并副產(chǎn)乙烯,得到的苯和乙烯從石英管出口流出。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石英管內(nèi)徑與恒溫區(qū)長度比例為1:(50~100)。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),石英管內(nèi)徑與恒溫區(qū)長度的比例會影響反應(yīng)管內(nèi)部的熱場,從而改變反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,石英管入口和出口的溫度可以不高于200攝氏度。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),當(dāng)金屬管路中的溫度超過200攝氏度時(shí),管路中的金屬會催化反應(yīng)氣生成大量氫氣和一氧化碳,苯和乙烯等其他產(chǎn)物的產(chǎn)率幾乎降為0。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,上述反應(yīng)可以在600~1000攝氏度下進(jìn)行。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),反應(yīng)溫度過低時(shí),乙炔轉(zhuǎn)化率大大降低;當(dāng)反應(yīng)溫度過高時(shí),乙烯熱聚反應(yīng)加劇,降低了苯等輕質(zhì)產(chǎn)物的收率并增加了焦炭產(chǎn)率。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例,上述反應(yīng)可以在850~950攝氏度下進(jìn)行。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在該溫度下進(jìn)行反應(yīng),可以使反應(yīng)的效率、能耗和產(chǎn)率最佳。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,反應(yīng)中乙炔、氫氣、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的混合比例并不受特別限制,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際需要進(jìn)行選擇,根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,反應(yīng)中乙炔、氫氣、甲烷、二氧化碳和一氧化碳的體積比可以為(1~2):(1~4):(1~2):(1~3):(0.5~1)。發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)意外地發(fā)現(xiàn),乙炔比例的改變會影響乙炔的轉(zhuǎn)化率和焦炭的產(chǎn)率;氫氣比例改變會影響焦炭和乙烯、乙烷等加氫產(chǎn)物的產(chǎn)率;甲烷和一氧化碳比例改變會影響焦炭產(chǎn)率;二氧化碳比例改變會影響反應(yīng)氣的分壓,從而影響反應(yīng)深度。由此通過采用上述配比可以進(jìn)一步提高乙炔產(chǎn)率。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例,分離裝置900具有苯產(chǎn)物入口901、乙烯出口902和苯出口903,苯產(chǎn)物入口901與苯產(chǎn)物與出口806相連,分離裝置900適于將乙炔制苯反應(yīng)器800中獲得的苯和副產(chǎn)的乙烯分離。
由此,根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的由煤制備苯的系統(tǒng)通過分別將石灰石和煤進(jìn)行粉碎處理得到石灰石碎料和煤粉,進(jìn)而將石灰石碎料進(jìn)行燒制處理,得到生石灰和二氧化碳,生石灰和煤粉混合后,得到的混合物料經(jīng)電石反應(yīng)得到電石和一氧化碳,進(jìn)一步將電石與水反應(yīng),得到乙炔,最后將乙炔與氫氣、甲烷、前面反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳和一氧化碳混合通入乙炔制苯反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng),以便獲得目標(biāo)產(chǎn)物苯并副產(chǎn)乙烯,進(jìn)而通過分離裝置將二者分離。采用本發(fā)明的由煤制備苯的系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)利用煤最大化制備苯,極大地提高了苯的產(chǎn)量,從而實(shí)現(xiàn)從低價(jià)值的煤到高附加值的苯的轉(zhuǎn)化,且具有流程簡單、加工難度低、工藝成本低且經(jīng)濟(jì)性高的優(yōu)點(diǎn)。
下面參考具體實(shí)施例,對本發(fā)明進(jìn)行描述,需要說明的是,這些實(shí)施例僅僅是描述性的,而不以任何方式限制本發(fā)明。
實(shí)施例
將1700kg石灰石破碎至粒徑不高于150mm,選用粒徑為60~150mm的石灰石供給至石灰窯的預(yù)熱區(qū)(預(yù)熱溫度設(shè)置為845攝氏度)預(yù)熱后,供給至燒制區(qū)(溫度設(shè)置為1000攝氏度),以便得到904kg生石灰和703kg二氧化碳;
將630kg無煙煤(揮發(fā)分為6%)破碎至粒徑不高于40mm,選用粒徑為25~40mm的無煙煤粉和生石灰按照質(zhì)量比2:3供給至混料罐進(jìn)行混合,得到的混料裝入電石生產(chǎn)系統(tǒng)的高位料槽中,再供給至電石爐,得到930kg電石,并得到407kg一氧化碳和少量氫氣;
將得到的電石供給至電石破碎裝置,破碎至粒徑為50~80mm后,供給至乙炔發(fā)生器中發(fā)應(yīng)得到332kg乙炔;
進(jìn)而,將乙炔、電石爐中產(chǎn)生的氫氣、另外通入的甲烷、石灰窯產(chǎn)生的二氧化碳和電石爐中產(chǎn)生的一氧化碳按照體積比1:1:3:1.2:0.5的比例通入乙炔制苯反應(yīng)器(恒溫區(qū)長度為300mm)進(jìn)行在900攝氏度下進(jìn)行反應(yīng)10s,得到苯與乙烯的混合氣體;
將混合氣體通過分離裝置進(jìn)行分離,得到苯165kg與副產(chǎn)的乙烯93kg。
在本說明書的描述中,參考術(shù)語“一個(gè)實(shí)施例”、“一些實(shí)施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說明書中,對上述術(shù)語的示意性表述不必須針對的是相同的實(shí)施例或示例。而且,描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外,在不相互矛盾的情況下,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說明書中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。
盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例,可以理解的是,上述實(shí)施例是示例性的,不能理解為對本發(fā)明的限制,本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對上述實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。