本發(fā)明涉及具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。更詳細而言，涉及作為各種工業(yè)制品的原料而使用的具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

背景技術(shù)：

1、具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯是具有包含自由基聚合性雙鍵的(甲基)丙烯酰基、能夠利用熱、光、紫外線等容易地聚合的易聚合性化合物，因此，作為聚合物的單體非常有用，研究了各種制造方法。作為其反應(yīng)工藝之一，使原料(甲基)丙烯酸酯與含羥基的乙烯醚化合物發(fā)生酯交換反應(yīng)來制造具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的工藝是已知的。在該反應(yīng)工藝中，由于原料、目標產(chǎn)物均為易聚合性化合物，因此，研究了用于防止它們聚合的各種方法。

2、例如公開了通過向丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中添加n-亞硝基胺類來防止丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯發(fā)生爆米花聚合(例如參照專利文獻1)。

3、另外，例如公開了下述制造方法，其特征在于，其為由包含(甲基)丙烯酸酯和含羥基的醚化合物的反應(yīng)原料來制造具有醚基的(甲基)丙烯酸酯的方法，該制造方法包括如下工序：使該反應(yīng)原料在特定的n-亞硝基苯基羥胺鹽、亞磷酸酯和/或硫醚、以及一次抗氧化劑的存在下發(fā)生反應(yīng)(例如參照專利文獻2)。

4、現(xiàn)有技術(shù)文獻

5、專利文獻

6、專利文獻1：日本特開昭49-125315號公報

7、專利文獻2：日本特開2012-197236號公報

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的問題

2、上述n-亞硝基胺類并不是其自身具有防止聚合的效果，而是通過反應(yīng)時的熱、酸等而產(chǎn)生的分解產(chǎn)物尤其在反應(yīng)體系氣相部發(fā)揮防止聚合的效果。此處，專利文獻2記載的發(fā)明中，至反應(yīng)結(jié)束時為止發(fā)生分解的n-亞硝基胺類為整體量的3成左右，大多未分解而殘留在體系內(nèi)，因此，從效率性、經(jīng)濟性的觀點出發(fā)存在課題。

3、本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)狀而進行的，其目的在于，提供用于在通過酯交換反應(yīng)來制造具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯時高效防止氣相部的聚合的方法。

4、用于解決問題的方案

5、本發(fā)明人針對用于在通過酯交換反應(yīng)來制造具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯時高效防止氣相部的聚合的方法進行各種研究，并著眼于n-亞硝基胺(鹽)的分解率。并且，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：在使用包含原料(甲基)丙烯酸酯、含羥基的乙烯醚化合物、催化劑、n-亞硝基胺(鹽)和水的原料溶液，并通過酯交換反應(yīng)來獲得具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法中，將該原料溶液中的水的質(zhì)量比例設(shè)為1500ppm以上且5質(zhì)量％以下，并且，將水相對于n-亞硝基胺(鹽)的摩爾比設(shè)為40以上且1100以下時，能夠使n-亞硝基胺(鹽)的分解率高，能夠更高效地防止氣相部的聚合，并想到能夠完美地解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。

6、即，本發(fā)明(1)為具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，包括如下工序：使用包含原料(甲基)丙烯酸酯、含羥基的乙烯醚化合物、催化劑、n-亞硝基胺(鹽)和水的原料溶液，通過酯交換反應(yīng)來獲得具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯，在該原料溶液中，水的質(zhì)量比例為1500ppm以上且5質(zhì)量％以下，并且，水相對于n-亞硝基胺(鹽)的摩爾比為40以上且1100以下。

7、本發(fā)明(2)為根據(jù)本發(fā)明(1)的具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，上述含羥基的乙烯醚化合物為二乙二醇單乙烯醚，上述具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯為(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。

8、本發(fā)明(3)為根據(jù)本發(fā)明(1)或(2)的具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，上述n-亞硝基胺(鹽)為n-亞硝基苯基羥胺(鹽)。

9、發(fā)明的效果

10、本發(fā)明的具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法包括上述構(gòu)成，能夠高效地防止氣相部的(甲基)丙烯酰基的聚合。

技術(shù)特征：

1.一種具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，包括如下工序：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，所述含羥基的乙烯醚化合物為二乙二醇單乙烯醚，

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，所述n-亞硝基胺(鹽)為n-亞硝基苯基羥胺(鹽)。

技術(shù)總結(jié)
一種具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。[課題]提供用于在通過酯交換反應(yīng)來制造具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯時高效防止氣相部的聚合的方法。[解決手段]本發(fā)明為具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，包括如下工序：使用包含原料(甲基)丙烯酸酯、含羥基的乙烯醚化合物、催化劑、N?亞硝基胺(鹽)和水的原料溶液，通過酯交換反應(yīng)來獲得具有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯，在該原料溶液中，水的質(zhì)量比例為1500ppm以上且5質(zhì)量％以下，并且，水相對于N?亞硝基胺(鹽)的摩爾比為40以上且1100以下。

技術(shù)研發(fā)人員：神野弘
受保護的技術(shù)使用者：株式會社日本觸媒
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/4/24