本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯聚合物、紫外固化型粘合劑組合物及偏光片，屬于偏光片。

背景技術(shù)：

1、偏光片是用于將自然光或任意偏振的光偏振到特定方向上的光學(xué)裝置。偏光片的基本結(jié)構(gòu)包括位于最中間的pva層(聚乙烯醇層)、以及設(shè)置在pva層兩側(cè)的兩個保護(hù)層，其中起到偏振作用的是pva層。但由于pva極易水解、容易受到外界環(huán)境的影響，因此，為了保護(hù)偏光膜的物理特性，一般在pva層的兩側(cè)各復(fù)合一層具有高光透過率、耐水性較好又有一定機(jī)械強(qiáng)度的光學(xué)薄膜作為進(jìn)行防護(hù)，這就形成了偏光片原反。再根據(jù)不同的使用要求，在偏光片原反的一側(cè)涂布一定厚度的壓敏膠(pressure?sensitive?adhesive，簡稱psa)，并復(fù)合上對psa進(jìn)行保護(hù)的離型膜；而在另一側(cè)復(fù)合保護(hù)膜，得到偏光片半成品，偏光片半成品再去分條并裁切成片材進(jìn)行磨邊處理得到偏光片成品。

2、用于液晶顯示裝置等的液晶面板，通常在液晶單元的兩側(cè)隔著粘合劑層設(shè)有偏振片，所述液晶單元由一對透明基板及配置在他們之間的液晶層形成。對這種粘合劑層要求高耐久性，例如，在通常作為環(huán)境加速試驗(yàn)而進(jìn)行的采用加熱及加濕等的耐久實(shí)驗(yàn)中，要求不發(fā)生起因于粘合劑層的剝離、翹起等不良情況。

3、已知有在構(gòu)成液晶面板的液晶單元的一個透明基板上形成有氧化銦錫(ito)薄膜等透明導(dǎo)電膜的裝置，相較于與玻璃基板等透明基板接觸的粘合劑層，與該透明導(dǎo)電膜接觸的粘合劑層容易發(fā)生剝離、翹起等，有耐久性降低的傾向。這是由于目前針對ito薄膜的粘合劑大多為不含酸粘合劑，不含酸粘合劑的粘結(jié)性差，隨著存放時間的增長粘結(jié)性明顯降低、出現(xiàn)翹起情況。一般來說，若想增大粘結(jié)性，大多采用含酸粘合劑，但是，含酸粘合劑隨著時間的延長，容易析出h+，析出的h+會腐蝕ito薄膜，因此，如何改善用于ito薄膜的粘合劑性能，成為目前亟需解決的一個難題。

4、同時，近年來紫外固化型粘合劑由于其操作簡單、固化快速而受到廠商追捧，若能采用紫外照射這一方式對粘合劑進(jìn)行固化，則會進(jìn)一步加快偏光片的生產(chǎn)效率。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明為克服現(xiàn)有技術(shù)弊端，提供一種丙烯酸酯聚合物、紫外固化型粘合劑組合物及偏光片，所述紫外固化型粘合劑組合物粘合性強(qiáng)、含酸量低，在提高粘合性的基礎(chǔ)上，有效控制h+的析出，能在長期使用下確保ito薄膜的完好，即使暴露于加熱環(huán)境下時、長時間放置后也能夠保持高耐久性。此粘合劑組合物具有低的收縮率，帶有此粘合劑層的偏光片不會存在卷曲不良。

2、本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：

3、一種丙烯酸酯聚合物，所述丙烯酸酯聚合物的主架構(gòu)采用(甲基)丙烯酸烷基酯，在丙烯酸酯聚合物的主鏈和支鏈均不包含不飽和鍵官能團(tuán)；所述丙烯酸酯聚合物的重均分子量為10萬～30萬。

4、所述丙烯酸酯聚合物的制備原料包括50～65重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯、0.01～2重量份的含羧基單體、3～12重量份的含羥基單體、7～25重量份的含芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、以及0.5～3重量份的光引發(fā)劑；上述原料混合后在紫外光照射下發(fā)生聚合，生成丙烯酸酯聚合物。

5、上述原料組分中：

6、所述(甲基)丙烯酸烷基酯為直鏈狀或支鏈狀，烷基碳原子數(shù)為1-18；

7、所述含羧基單體，選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、甲基丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸中的任意一種；

8、所述含羥基單體，選自丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸-6-羥已酯、甲基丙烯酸-6-羥已酯、丙烯酸-8-羥基辛酯、甲基丙烯酸-8-羥基辛酯、丙烯酸-8-羥基辛酯、甲基丙烯酸-8-羥基辛酯、丙烯酸-6-羥基己酯、甲基丙烯酸-6-羥基己酯、2-羥基乙二醇丙烯酸酯、2-羥基乙二醇甲基丙烯酸酯、2-羥基丙二醇丙烯酸酯、2-羥基丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸-10-羥基癸酯、甲基丙烯酸-10-羥基癸酯、丙烯酸-12-羥基月桂酯、甲基丙烯酸-12-羥基月桂酯；進(jìn)一步優(yōu)選為丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸-6-羥已酯、甲基丙烯酸-6-羥已酯中的任意一種；

9、所述含芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，選自丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、鄰苯基苯酚丙烯酸酯、甲基鄰苯基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基酯、甲基丙烯酸苯氧基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸苯氧基丙酯、甲基丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性壬基苯酚丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性壬基苯酚甲基丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸甲氧基芐酯、甲基丙烯酸甲氧基芐酯、丙烯酸甲苯酯、甲基丙烯酸甲苯酯、丙烯酸2-萘乙基酯、甲基丙烯酸2-萘乙基酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯、丙烯酸聯(lián)苯酯、甲基丙烯酸聯(lián)苯酯中的任意一種；

10、所述光引發(fā)劑選自安息香二乙醚、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷、2-甲基-4-甲基硫代-2-嗎啉苯丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮中的任意一種或幾種混合物。

11、本發(fā)明還提供了一種紫外固化型粘合劑組合物，包括20～40重量份如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的丙烯酸酯聚合物、15～35重量份的含酰胺基單體、13～40重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯、5～8重量份的硅烷類化合物、1～5重量份的抗靜電劑和0.4～1.0重量份的份光引發(fā)劑。

12、在上述原料組分中：

13、所述含酰胺基單體是指在其結(jié)構(gòu)中含有酰胺基，且含有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵的化合物；

14、所述(甲基)丙烯酸烷基酯為直鏈狀或支鏈狀的丙烯酸烷基酯；

15、所述硅烷類化合物為反應(yīng)型含有硅原子的硅烷類化合物；

16、所述抗靜電劑為導(dǎo)電性聚合物、離子性化合物、導(dǎo)電性微粒、有機(jī)硅化合物、納米級碳納米管中的任意一種或兩種；

17、所述光引發(fā)劑選用對活性能量射線300-400nm具有吸收波長帶的引發(fā)劑。

18、進(jìn)一步優(yōu)選的，

19、所述含酰胺基單體可選自(甲基)丙烯酰胺、n-n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-異丙基丙烯酰胺、n-甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-己基(甲基)丙烯酰胺、n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、n-(甲基)丙烯酰嗎啉、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺中的任意一種；

20、所述(甲基)丙烯酸烷基酯中烷基的碳原子數(shù)為4～8；

21、所述硅烷類化合物選自3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基乙氧基硅烷中的任意一種；

22、所述抗靜電劑選自聚苯胺、聚噻吩等導(dǎo)電性聚合物中的一種或兩種以上的混合；所述導(dǎo)電性聚合物中可添加適量摻雜劑；

23、所述光引發(fā)劑為oxe01+907復(fù)配使用，兩者的復(fù)配比為1:(3～5)。

24、所述紫外固化型粘合劑組合物在25℃下的粘度η的范圍為：2000cps≤η≤5000cps；所述粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg：-60℃≤tg≤-30℃；所述粘合劑組合物的凝膠分率為75％～85％。

25、本發(fā)明還提供了一種偏光片，包括pva層、通過uv膠貼合在所述pva層上下表面的outer內(nèi)保護(hù)層和inner內(nèi)保護(hù)層，所述inner內(nèi)保護(hù)層的外側(cè)通過粘合劑層粘附離型膜，所述outer內(nèi)保護(hù)層的外側(cè)設(shè)置保護(hù)膜；所述粘合劑層為紫外固化型粘合劑組合物。

26、所述粘合劑層的厚度為10～30μm，表面電阻為9.9×1011ω/□以下。

27、當(dāng)inner內(nèi)保護(hù)層為親水性膜材時，其與粘合劑組合物接觸時的水接觸角≤35°；當(dāng)inner內(nèi)保護(hù)層為疏水性膜材時，其與粘合劑組合物接觸時的水接觸角≤48°。

28、本發(fā)明的有益效果是：

29、本發(fā)明針對ito薄膜的特性，針對性研發(fā)了一種丙烯酸酯聚合物及采用該丙烯酸酯聚合物制備的紫外固化型粘合劑組合物、及采用紫外固化型粘合劑組合物的偏光片。通過對粘合劑組合物進(jìn)行設(shè)計(jì)，包括丙烯酸酯聚合物分子量及組分研究、離型膜材和引發(fā)劑種類匹配選擇、膜材接觸角與粘合劑組合物粘度匹配性控制等，使粘合劑層與膜材結(jié)合更牢固，凝膠分率控制，uv固化能量的控制得到與ito粘結(jié)耐久性好的偏光片，外觀平整度好，不會產(chǎn)生翹曲不良。

30、本發(fā)明丙烯酸酯聚合物的主架構(gòu)采用(甲基)丙烯酸烷基酯與一定比例的含羧基單體、含羥基單體、含芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯在光引發(fā)劑存在下通過紫外固化合成不含不飽和鍵的丙烯酸酯聚合物，聚合度較大，重均分子量控制在10～30萬。丙烯酸酯聚合物是起粘結(jié)作用的主要分子結(jié)構(gòu)，適當(dāng)?shù)姆肿恿看笮τ谡澈蟿┑恼承院湍途眯跃哂泻艽蟮挠绊憽７肿恿窟^小，粘合劑沒有壓敏性和粘性、且耐久性差；分子量過大，粘結(jié)層粘度高，會限制主劑的添加量，因此通過控制丙烯酸酯聚合物的原料種類、用量及合成反應(yīng)參數(shù)，來控制聚合物的結(jié)構(gòu)、并將丙烯酸酯聚合物的重均分子量控制在10～30萬，具有較大分子量可以控制析出h+速率，是確保粘合劑粘性、耐久性和涂布性的重要技術(shù)特征。

31、本發(fā)明丙烯酸酯聚合物中還引入了芳香基團(tuán)，芳香環(huán)結(jié)構(gòu)具有較高的穩(wěn)定性，由于共軛的π電子體系使得其能量更低，從而減少了化學(xué)反應(yīng)的可能性，具有良好的熱穩(wěn)定性，有助于提高粘合劑的高溫耐久性。

32、本發(fā)明紫外固化型粘合劑組合物，是上述丙烯酸酯聚合物與特定單體、硅烷類化合物、抗靜電劑、oxe01光引發(fā)劑和907光引發(fā)劑復(fù)配反應(yīng)生成的粘合劑組合物，粘合性強(qiáng)、含酸量低，具有優(yōu)良的耐久性，通過引入酸性基團(tuán)來提高了組合物的粘合性，但應(yīng)用于透明導(dǎo)電薄膜(層)，特別是ito薄膜導(dǎo)電膜(層)時不易析出h+，不會對膠層產(chǎn)生腐蝕和溶解，因此，即使暴露于加熱環(huán)境下時、長時間放置后也能夠保持高耐久性，不易起翹。

33、所述紫外固化粘合劑組合物固化后的凝膠分率為75％～85％，高溫80℃、高溫濕60℃，90％rh、寒-35℃、冷熱沖擊-35～80℃的耐久性可達(dá)1000小時無剝離、起翹、起泡不良，貼ito玻璃初始剝離力為150～300gf/25mm，30天室溫經(jīng)時剝離力緩慢增長到800～1200gf/25mm。粘合劑組合物在25℃下的粘度大于等于2000cps小于等于5000cps，便于進(jìn)行涂布。

34、本發(fā)明粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg大于等于-60℃小于等于-30℃，tg小于-60℃時粘合劑層過軟，內(nèi)聚強(qiáng)度不夠，tg大于-30℃時粘合劑層過硬，粘合強(qiáng)度下降，影響產(chǎn)品的使用效果和耐久性。

35、本發(fā)明還提供了一種采用上述紫外固化型粘合劑組合物的偏光片，外觀平整度好，不存在卷曲現(xiàn)象。將粘合劑組合物涂布后，經(jīng)uv照射離型膜作為入射面，離型膜材對所述活性能量射線300-400nm透過率為75％或更大，波長uva的強(qiáng)度為大于等于100mw/cm2，小于等于200mw/cm2，uva的總能量為2000～3000mj/cm2，光照固化時間1-3min，粘合劑層的厚度為10～30μm。

36、在粘合劑組合物涂布過程中，根據(jù)與粘合劑組合物接觸面膜材的親水疏水性能，涂布接觸時的水接觸角控制有所不同，確保粘合劑與膜材之間的充分接觸和粘合，提高粘合性能。