本發(fā)明涉及用于金屬的涂料組合物。具體地，本發(fā)明涉及用于金屬基底(特別地，鋼、鍍鋅的鋼和鋁表面)的非鉻酸鹽的、非金屬磷酸鹽的轉(zhuǎn)化型涂料(conversioncoating)，其中所述轉(zhuǎn)化型涂料除了轉(zhuǎn)化型涂料的內(nèi)容物之外還包括染料以提供用于在表面上測定該轉(zhuǎn)化型涂料的均勻性和厚度的手段。
背景技術(shù)：
：已知，多種工業(yè)涂料組合物用來制備金屬表面以防止腐蝕或改善油漆或其它涂料對該表面的粘附。例如，將轉(zhuǎn)化型涂料用在工業(yè)應(yīng)用中以在涂漆操作之前提供對于金屬表面的耐蝕性和/或制備金屬表面。然而，一些轉(zhuǎn)化型涂料例如硅烷轉(zhuǎn)化型涂料是無色的、以非常低的涂覆量施加且通過人視覺檢查或比色測量裝置極難檢測。用于在基底上測定薄膜的存在的方法是已知的。金屬膜涂料中的某些熒光染料已經(jīng)被用來測定是否已將該涂料施加到表面。具體地，已經(jīng)將熒光增白劑(例如芪和香豆素)加入到不含鉻的金屬涂料。所述熒光增白劑容許在uv光下紫外(uv)觀察涂覆的金屬，并且通過眼睛檢測所述轉(zhuǎn)化型涂料的存在。這些方法在其測定是否已經(jīng)將涂料施加到基底和提供涂層厚度(一種重要的質(zhì)量控制項目)的定性測定的能力上是有用的。然而，不幸地，使用芪和香豆素以提供涂層厚度的定量測定不是優(yōu)選的，因為這些化合物當(dāng)將它們用在測定涂層厚度的校準(zhǔn)系統(tǒng)中時常常未呈現(xiàn)所需的精度。在工業(yè)中切實可行的涂層厚度測量系統(tǒng)中需要高精度。涂料的原有熒光性可干擾該涂料的熒光強度的測量。另外，有機染料不易溶于水性轉(zhuǎn)化型涂料，并因此常影響轉(zhuǎn)化型涂料的穩(wěn)定性。將這些有機染料加入到轉(zhuǎn)化型涂料致使轉(zhuǎn)化型涂料的其它組分的沉淀或凝膠化，從而使得轉(zhuǎn)化型涂料組合物不穩(wěn)定。轉(zhuǎn)化型涂料差的貯存壽命影響這些轉(zhuǎn)化型涂料的效用，因為沉淀或凝膠化導(dǎo)致不均勻的涂層或砂眼(空隙)的形成或不良涂覆的表面。當(dāng)使用這些不穩(wěn)定的轉(zhuǎn)化型涂料時，致使油漆或其它涂料對于金屬基底的差的耐蝕性和差的粘附性。因此，存在對于能夠快速檢測這些轉(zhuǎn)化型涂料的存在、均勻性和厚度作為質(zhì)量控制的主要方面的需要，同時避免以上所指出的使用很多有機染料的問題。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及用于涂覆金屬基底(例如鋼、鍍鋅的鋼和鋁)的表面以為形成這樣的轉(zhuǎn)化型涂層作準(zhǔn)備的轉(zhuǎn)化型涂料：其是可檢測的、可定量的、且還提高所述金屬基底的耐蝕性和/或所述金屬基底的粘附性。在本文的一個實施方式中，提供用于涂覆金屬表面的轉(zhuǎn)化型涂料，其中該轉(zhuǎn)化型涂料包括：(i)至少一種金屬腐蝕抑制劑，其選自含鋯化合物、含鈦化合物和含硅化合物；(ii)水；和，(iii)至少一種水溶性染料，其使得當(dāng)將所述轉(zhuǎn)化型涂料組合物施加到金屬表面時，該染料對于肉眼是可見的和/或通過光學(xué)儀器其存在是能檢測的且其強度是能測量的，條件是當(dāng)所述至少一種金屬腐蝕抑制劑(i)為含硅化合物時，則該含硅化合物與含金屬氟化物的化合物結(jié)合使用。本發(fā)明的方法包括將本文所述的轉(zhuǎn)化型涂料施加到金屬表面；和然后任選地，通過光學(xué)儀器測量在施加的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的預(yù)定區(qū)域內(nèi)的水溶性染料的強度以提供所述染料的測量強度；和，將所述染料的測量強度與施加的轉(zhuǎn)化型涂料的厚度和/或均勻性相關(guān)聯(lián)。附圖說明本文中的術(shù)語“槽液(bath)”的使用是指如在實施例中所定義的各個編號的轉(zhuǎn)化型涂料組合物。圖1是用硅酸鹽清潔劑清潔且用實施例1中描述的轉(zhuǎn)化型涂料在轉(zhuǎn)化型涂料組合物(槽液1)中以0.5、1、2和4分鐘停留時間的時期涂覆的四個鋁帶的一組照片，其中最左側(cè)照片是在紫外線光(blacklight)下觀察的，且最右側(cè)照片是在日光下觀察的。圖2是用實施例3的轉(zhuǎn)化型涂料(槽液2)涂覆的hdg-面板和對比例4的空白在紫外線光下的一組照片。圖3是用實施例5的轉(zhuǎn)化型涂料組合物(槽液2)涂覆的hdg-面板和空白(對比例6)在紫外線光下的一組照片。圖4是用堿蝕刻清潔劑清潔且用實施例7的轉(zhuǎn)化型涂料(槽液1)、用對比例8的轉(zhuǎn)化型涂料(槽液3)涂覆的面板和空白(對比例9)的一組照片。圖5是在實施例10中制備的涂覆有槽液1的面板、在對比例11中的涂覆有槽液5的面板和對比例12的空白面板的一組照片。圖6是在實施例13中制備的用堿蝕刻清潔劑清潔且涂覆有槽液1的面板、在對比例14中的涂覆有槽液7的面板和在對比例15中的空白面板的一組照片。圖7是在對比例16(槽液9)、對比例17(槽液11)和對比例18(空白)中制備的面板的一組照片。具體實施方式按照本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，轉(zhuǎn)化型涂料組合物、特別地不含鉻的轉(zhuǎn)化型涂料組合物、更特別地不含磷酸鹽的可檢測的轉(zhuǎn)化型涂料通過使期望的金屬表面與所述轉(zhuǎn)化型涂料組合物接觸而提供在金屬基底上，其中所述轉(zhuǎn)化型涂料組合物包括：(i)至少一種金屬腐蝕抑制劑，其選自含鋯化合物、含鈦化合物和含硅化合物；(ii)水；和，(iii)至少一種水溶性染料，其使得當(dāng)將所述轉(zhuǎn)化型涂料組合物施加到金屬表面時，該染料對于肉眼是可見的和/或通過光學(xué)儀器其存在是能檢測的且其強度是能測量的，條件是當(dāng)所述至少一種金屬腐蝕抑制劑(i)為含硅化合物時，則該含硅化合物與含金屬氟化物的化合物結(jié)合使用。所述基底包括電鍍鋅的鋼、冷軋鋼、熱浸鍍鋅鋼、鋁和其它金屬。特別地，所述染料在施加時對于肉眼是可見的，不損害轉(zhuǎn)化型涂料的化學(xué)或物理性質(zhì)，容許轉(zhuǎn)化型涂料的均勻沉積，和提供定性表征轉(zhuǎn)化型涂料的均勻性和厚度的簡單手段。本發(fā)明的含水的可檢測的轉(zhuǎn)化型涂料提供改善的對于裸露和噴漆的金屬(bareandpaintedmetal)的耐蝕性和施加的涂料對于噴漆金屬的粘附力。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“裸露的金屬(baremetal)”是指用本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料處理但是尚未噴漆的金屬表面。在本文的一個具體實施方式中，要理解，本文的所有范圍包括其中間的所有范圍，并且所述范圍和/或其子范圍的端點的任意組合。本文使用的表述“轉(zhuǎn)化型涂料組合物”包括水、至少一種選自含鋯化合物、含鈦化合物和含硅化合物的金屬腐蝕抑制劑。本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料組合物需要至少一種選自含鋯化合物、含鈦化合物和含硅化合物的金屬腐蝕抑制劑、水和至少一種水溶性染料，其中所述含硅化合物與至少一種金屬氟化物化合物結(jié)合使用。更特別地，所述含硅化合物為烷氧基硅烷和/或其包含官能團的縮合物和/或水解產(chǎn)物。所述轉(zhuǎn)化型涂料還可包括至少一種添加劑，其選自膠體金屬氧化物、穩(wěn)定劑、不包含官能團的烷氧基硅烷佐劑和ph調(diào)節(jié)劑。在本文的一個實施方式中，提供轉(zhuǎn)化型涂料，其包括：(i)0.01-80重量百分比的量的選自如下的至少一種金屬腐蝕抑制劑：(a)具有如下式(iii)的結(jié)構(gòu)的含鋯化合物：[zrl14]b其中l(wèi)1每次出現(xiàn)時獨立地為no3-、–f、[-o-]1/2、[＝o]1/2或–or4，其中r4每次出現(xiàn)時獨立地選自包含至多約16個碳原子、更特別地為1-12個碳原子的羥基取代的烷基、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷氧基取代的烷基和乙酰基，和氫；且下標(biāo)b為1-100、更特別地為1-15和甚至更特別地為1的整數(shù),條件是(i)當(dāng)l1為[＝o]1/2時，則第二l1基團為鍵合到相同鋯原子的具有結(jié)構(gòu)[＝o]1/2的[＝o]1/2基團，且這兩個具有結(jié)構(gòu)[＝o]1/2的l1結(jié)合而形成在氧和鋯原子之間的雙鍵；且(ii)當(dāng)c等于或大于2時，則各重復(fù)單元[zrl14]中的至少一個l1為[-o-]1/2基團且所述重復(fù)單元中的各[-o-]1/2與不同重復(fù)單元中的另一個[-o-]1/2基團結(jié)合而形成將這些重復(fù)單元連接在一起的zr-o-zr鍵；(b)具有如下式(iv)結(jié)構(gòu)的含鈦化合物：[til24]c其中l(wèi)2每次出現(xiàn)時獨立地為no3-、–f、[-o-]1/2、[＝o]1/2或–or5，其中r5每次出現(xiàn)時獨立地選自包含至多約16個碳原子、更特別地為1-12個碳原子的羥基-取代的烷基、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷氧基取代的烷基和，乙酰基和氫；且下標(biāo)c為1-100、更特別地為1-15和甚至更特別地為1的整數(shù)，條件是(i)當(dāng)l2為[＝o]1/2時，則第二l2基團為鍵合到相同鈦原子的具有結(jié)構(gòu)[＝o]1/2的[＝o]1/2基團，且這兩個具有結(jié)構(gòu)[＝o]1/2的l2結(jié)合而形成在氧和鈦原子之間的雙鍵；且(ii)當(dāng)c等于或大于2時，則重復(fù)單元[til24]中的至少一個l2為[-o-]1/2基團且所述重復(fù)單元中的各[-o-]1/2與不同重復(fù)單元的另一個[-o-]1/2基團結(jié)合而形成將這些重復(fù)單元連接在一起的ti-o-ti鍵；(c)具有如下式(v)結(jié)構(gòu)的含硅化合物：[x[-r1-si(r2)al33-a]r]s其中x為化合價r的官能團，其包括一價、二價或多價基團；r1每次出現(xiàn)時獨立地為包含至多約12個碳原子的、更特別地為1-6個碳原子且任選地包含一個或多個雜原子的線性、支化或環(huán)狀的二價烴基，條件是x和甲硅烷基的硅原子通過與r1的碳原子的共價鍵鍵合到r1基團，從而在官能團x和甲硅烷基之間形成橋；r2每次出現(xiàn)時獨立地為選自包含至多約16個碳原子、更特別地為1-12個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基和芳烷基的一價基團；各l3獨立地為f-、[-o-]1/2或–or3，其中r3每次出現(xiàn)時獨立地選自包含至多約16個碳原子、更特別地為1-12個碳原子的羥基取代的烷基、烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷氧基取代的烷基和乙酰基，和氫；r為1-4的整數(shù)；s為1-100、更特別地為1-15和甚至更特別地為1的整數(shù)；且a為0、1或2，條件是當(dāng)s等于或大于2時，則重復(fù)單元[x[-r1-si(r2)al33-a]r中的至少一個l3為[-o-]1/2基團且所述重復(fù)單元中的各[-o-]1/2與不同重復(fù)單元中的另一個[-o-]1/2基團結(jié)合而形成將這些重復(fù)單元連接在一起的si-o-si鍵；和其混合物；(ii)水；和(iii)水溶性染料，其中所述染料為0.0001-約5重量百分比的量的具有正電荷和源自包含1-約6個碳原子的羧酸的抗衡離子且具有式(i)或結(jié)構(gòu)(ii)結(jié)構(gòu)的水溶性有機染料：其中：g1為具有1-約20個碳原子且包含至少一個氧或氮雜原子的有機基團；a為氮原子或(-)3c-r*，其中r*為一價基團，其選自各自具有至多約10個碳原子、更特別地為1-8個碳原子的烷基、環(huán)烷基、烯基、芳烷基或芳基；r6為包含至多約10個碳原子、更特別地為1-7個碳原子的烷基、羥基烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、任選地被鹵素或烷氧基所取代的芳烷基、任選地被鹵素或烷氧基所取代的芳基、氰基烷基、氨基甲酸基烷基或羰基烷氧基烷基(烷基酯基烷基，carboalkoxyalkylgroup)，或氫；r7為包含至多約10個碳原子、更特別地為1-7個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基或芳基磺酰基，或氫；r8為包含至多約10個碳原子、更特別地為1-7個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨基磺酰基，或氫；r9為包含至多約10個碳原子、更特別地為1-8個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基或芳基磺酰基，或氫；r10為包含至多約10個碳原子、更特別地為1-8個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基、或芳基磺酰基，或氫；r11為包含至多約10個碳原子、更特別地為1-8個碳原子烷基、羥基烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、任選地被鹵素或烷氧基所取代的芳烷基、任選地被鹵素或烷氧基所取代的芳基、氰基烷基、氨基甲酸基烷基或烷氧基羰基烷基，或氫，r12為包含1-約6個碳原子的烷基或氫；和n為1-3的整數(shù)；其中：r12為包含1-約6個碳原子的烷基或氫；r23為氫、1-約6個碳原子的烷基、6-約10個碳原子的芳基、7-約12個碳原子的芳烷基或者被羥基羰基(-c(＝o)oh)取代或被烷氧基羰基-c(＝o)or26取代的6-約12個碳原子的芳基，其中r26為1-約4個碳原子的烷基；r24為氫、包含1-約6個碳原子的烷基、羥基或具有結(jié)構(gòu)–nr27r28的氨基，其中r27和r28各自獨立地為氫或1-約6個碳原子的烷基；r25為氫、包含1-約6個碳原子的烷基、羥基或具有結(jié)構(gòu)–nr27r28的氨基，其中r27和r28各自獨立地為氫或1-約6個碳原子的烷基；且m為1-3的整數(shù)；其中(a)、(b)和(c)以使得轉(zhuǎn)化型涂料組合物的所有組分之和為100重量百分比的量存在，其中各組分的重量百分比基于轉(zhuǎn)化型涂料組合物的總重量，并且條件是當(dāng)金屬腐蝕抑制劑(i)為含硅化合物時轉(zhuǎn)化型涂料組合物包含至少一種含金屬氟化物的化合物，且其中所述轉(zhuǎn)化型涂料組合物當(dāng)在約25℃下存儲時在至少48小時的時期內(nèi)不包含有害量的沉淀物。在本文的一個非限制性實施方式中，所述至少一種腐蝕抑制劑(i)為含鋯化合物，其選自h2zrf6、(nh4)2zrf6、na2zrf6、k2zrf6、zro[no3]2、zr[so4]2、zroso4及其混合物。在本文的另一個非限制性實施方式中，所述至少一種腐蝕抑制劑(i)為含鈦化合物，其選自h2tif6、(nh4)2tif6、na2tif6、k2tif6、ti[so4]2及其混合物。在一個實施方式中，所述腐蝕抑制劑為含鋯化合物、含鈦化合物或其混合物。本文使用的表述“穩(wěn)定的懸浮液”包括在于約10-約70℃的溫度下和更特別地在約15-約35℃和甚至更特別地25℃的溫度下連續(xù)地、未被干擾地存儲至少2日的時期內(nèi)幾乎不呈現(xiàn)或沒有呈現(xiàn)在物理外觀方面的變化(例如可見沉降或凝膠化)的懸浮液。這里要理解，在一個實施方式中，穩(wěn)定的懸浮液在不加入其它組分的情況下本身可為轉(zhuǎn)化型涂料，或替代地，穩(wěn)定的懸浮液在加入任選的另外組分例如非限制性實例的穩(wěn)定劑等的情況下本身可為轉(zhuǎn)化型涂料。在本文的一個非限制性實施方式中，要理解表述“轉(zhuǎn)化型涂料”、“轉(zhuǎn)化型涂料組合物”或“組合物”可互換地使用，而且表述“穩(wěn)定的懸浮液”可在轉(zhuǎn)化型涂料組合物的情況下使用以表明當(dāng)該組合物包含懸浮液時，則該懸浮液為穩(wěn)定的懸浮液。這里要理解，本文描述的多種組分的量的范圍基于轉(zhuǎn)化型涂料的總重量。本文使用的表述“穩(wěn)定的轉(zhuǎn)化型涂料組合物”包括在于約10-約70℃的溫度下和更特別地在約15-約35℃和甚至更特別地25℃的溫度下連續(xù)地、未被干擾地存儲至少2日的時期內(nèi)幾乎不呈現(xiàn)或沒有呈現(xiàn)在物理外觀的變化(例如可見沉降或凝膠化)的轉(zhuǎn)化型涂料組合物。本文使用的表述“本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料組合物”包括其中當(dāng)以等于或大于5mg/m2的量施加時包含水溶性染料的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的存在可使用人的肉眼或光學(xué)方法在基底的表面上測定的組合物。光學(xué)方法為使用光學(xué)儀器例如光敏裝置或可見光檢測裝置的任何方法。在一個實施方式中，光敏裝置為，例如比色計、光致發(fā)光裝置例如熒光檢測器和磷光檢測器，其中包括所述組合物的基底用輻射能進(jìn)行照射，該輻射能將有機水溶性染料激發(fā)到較高電子態(tài)的并發(fā)射過剩的能量返回到電子基態(tài)，且因此能為人的肉眼可見。本文使用的表述“為人的肉眼可見”是在通過轉(zhuǎn)化型涂料組合物涂覆的基底的至少一部分上通過人的肉眼對于顏色的存在或其消失的可見性，其中該顏色具有對于人的肉眼可檢測的電磁輻射的波長。該波長范圍內(nèi)的電磁輻射稱為可見光或簡稱為光。正如本文使用的，人的肉眼將檢測具有約390-約700nm波長的顏色或可見光的存在。在頻率方面，其對應(yīng)于在430–790thz附近的波段。本文使用的表述“光學(xué)儀器”為本文描述的任何光敏裝置或可見光檢測裝置。本文使用的表述“水溶性”意指這樣的化合物：其當(dāng)在25℃下加入并與蒸餾水混合時形成具有單相的混合物(溶液)。在一個實施方式中，水溶性染料為與水形成單相混合物的染料，其中該單相混合物包含每100克25℃的蒸餾水大于或等于0.0001克的染料、更特別地每100克25℃的蒸餾水0.0001克-100克的染料。本文使用的表述“可檢測的”意指人的肉眼能夠確認(rèn)出包含染料的金屬表面具有和不包含染料的金屬表面相比時的不同顏色，和/或光學(xué)儀器檢測到光的吸光度，其中吸光度為在25℃落在(入射到)染料上的輻射與透射通過染料的輻射之比的對數(shù)，且所述輻射在390-約700nm范圍。在一個實施方式中，吸光度大于或等于0.01。本文使用的表述“強度”是指在包含一定量的染料的金屬表面和不包含染料的金屬表面之間的顏色差，其中當(dāng)使用人的肉眼檢測強度時，該差通過將包含所述量的染料的金屬表面的顏色和標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行匹配而測定，該標(biāo)準(zhǔn)物為包含已知量的染料的金屬表面，所述染料沉積在金屬表面的表面上，以及當(dāng)使用光學(xué)儀器檢測強度時，光學(xué)儀器測定在25℃包含染料的金屬表面的吸光度的總積分與不包含染料的金屬表面(空白)的吸光度的總積分在390-約700nm波長輻射下的差。金屬表面標(biāo)準(zhǔn)物上的染料量通過重量分析測定，其中在用溶解在蒸餾水中的染料涂覆表面并在110℃干燥20分鐘之后的金屬基底的重量減去在涂覆表面之前的金屬基底的重量，然后用重量差除以涂覆有染料溶液的金屬表面的面積。本文使用的術(shù)語“均勻性”是指涂覆有本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬表面的預(yù)定區(qū)域的顏色強度和涂覆有本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料的不同預(yù)定區(qū)域的顏色強度的差，其中進(jìn)行比較的預(yù)定區(qū)域具有相同的面積。在一個實施方式中，預(yù)定區(qū)域為1平方毫米至1平方米、更特別地為1平方厘米-100平方厘米，和甚至更特別地為10平方厘米。在另一實施方式中，涂覆有轉(zhuǎn)化型涂料組合物的金屬表面當(dāng)兩個預(yù)定區(qū)域之間的顏色強度的差小于10％、更特別地小于1％時為均勻的，其中該百分比(％)是通過將所述兩個預(yù)定區(qū)域的顏色強度相減然后將余數(shù)除以所述兩個預(yù)定區(qū)域的顏色強度的平均值而測定的。本文使用的表述“有害量的沉淀物”包括不形成本文描述的穩(wěn)定的懸浮液的固體或液體的形成物。當(dāng)在約25℃下存儲時在存儲至少48小時的時期之后，有害量的沉淀物為每千克轉(zhuǎn)化型涂料組合物大于約1000毫克量的沉淀物，更特別地每千克轉(zhuǎn)化型涂料組合物大于約100毫克量的沉淀物，和甚至更特別地每千克轉(zhuǎn)化型涂料組合物大于約10毫克量的沉淀物。在一個實施方式中，沉淀物的量通過重量分析測定。重量分析方法包括將一千克轉(zhuǎn)化型涂料組合物通過具有50微米的孔尺寸的干燥的、預(yù)稱量的吸附過濾墊過濾，將所述墊在烘箱中在110℃干燥1小時，和測量重量增加。預(yù)干燥的過濾墊和在過濾和干燥之后的過濾墊的重量之間的差為沉淀物的量。50-微米吸附過濾墊為多孔材料，其具有足夠大的孔隙以將直徑50-微米或更大的粒子從轉(zhuǎn)化型涂料組合物中濾出。本文使用的表述“厚度(thickness)”意指單位面積的涂覆表面的干燥的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的重量。在一個實施方式中，所述厚度使用一系列標(biāo)準(zhǔn)物構(gòu)建干燥的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的顏色強度相對于厚度的校準(zhǔn)曲線而測定，其中顏色強度使用光學(xué)儀器測定，且厚度通過重量分析測定，其中用轉(zhuǎn)化型涂料組合物涂覆并在110℃下干燥20分鐘的金屬面板的重量和在涂覆之前的金屬面板的重量之間的差除以涂覆表面的面積。在本文的一個實施方式中，所述金屬腐蝕抑制劑(i)為具有如下通式(vi)的含硅化合物：其中x為化合價r的官能團，其包括一價、二價或多價的基團，其中r1每次出現(xiàn)時獨立地為至多12個碳原子、更特別地至多約10個碳原子和最特別地至多約8個碳原子且任選地包含一個或多個雜原子(例如非限制性實例的o、n、p、cl、br、i和s)的線性、支化或環(huán)狀的二價有機基團，條件是x和甲硅烷基的硅原子通過與r1的碳原子的共價鍵鍵合到r1基團，從而在官能團x和甲硅烷基之間形成橋；r2每次出現(xiàn)時獨立地為各自包含至多16個碳原子、更特別地、至多約12個碳原子和最特別地至多約8個碳原子的烷基、芳基或芳烷基；r3每次出現(xiàn)時獨立地為乙酰基、烷基、烷氧基取代的烷基或羥基-取代的烷基，其均各自包含至多約16個碳原子、更特別地至多約12個碳原子和最特別地至多約8個碳原子，或氫；r為1-4、更特別地為1或2、和最特別地為1的整數(shù)；且a為0、1或2，更特別地0或1，和最特別地0。在本文的一個實施方式中，當(dāng)腐蝕抑制劑(i)為含硅化合物例如非限制性實例的式(vi)的硅烷時，則轉(zhuǎn)化型涂料組合物還包括含金屬氟化物的化合物。在一個非限制性實例中，含金屬氟化物的化合物為鋯酸鹽氟化物和鈦酸鹽氟化物的至少一種。本文的轉(zhuǎn)化型涂料在一個非限制性實施方式中包括一種或多種含硅化合物，其為有機官能的硅烷或其水解產(chǎn)物和/或者部分或完全縮合物，例如非限制性實例的脲基硅烷。在本文的一個實施方式中，詞語“有機官能的硅烷”被理解成這樣的任意烷氧基硅烷：除了其鍵合到硅原子的烷氧基官能團之外，該硅烷還具有通過任選地包含雜原子的烴基鍵合到硅原子的另外的官能團，條件是該包含雜原子的烴基通過碳原子鍵合到硅。在本文的一個實施方式中,要理解，脲基烷氧基硅烷是可在本文中的任意實施方式中使用的有機官能的硅烷的更具體的實施方式。在本文的一個實施方式中，在本文描述的組合物和/或方法的任一中，脲基硅烷在一個非限制性實施方式中可為有機官能的硅烷。在一個實施方式中，有機官能的硅烷為烷氧基硅烷和/或酰氧基硅烷，其可與任何水、特別地在本文描述的任何組合物和/或方法中存在的水進(jìn)行水解而在所述組合物和/或方法中導(dǎo)致其水解產(chǎn)物和/或部分或完全的縮合物的存在。在又一實施方式中，水解產(chǎn)物為有機官能的硅烷的部分和/或完全的水解產(chǎn)物。在另一種進(jìn)一步的實施方式中，和本文描述的有機官能的硅烷的水解類似，可使水解產(chǎn)物經(jīng)歷可產(chǎn)生部分和/或完全縮合的水解產(chǎn)物的縮合反應(yīng)，其可包括對于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的縮合反應(yīng)。在本文的另一實施方式中，本文描述的有機官能的硅烷的水解水平可為當(dāng)將硅烷暴露于水分時立即發(fā)生的量直至有機官能的硅烷完全水解。r1的非限制性實例為亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基、亞異丁基、亞環(huán)己基、亞芳基和亞烷芳基。在一個實施方式中，x為官能團例如非限制性實例的巰基、酰氧基、縮水甘油基、環(huán)氧基團、環(huán)氧環(huán)己基、環(huán)氧環(huán)己基乙基、羥基、環(huán)硫化物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、脲基、硫脲基、乙烯基、烯丙基、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、醚、硫醚、二硫化物、三硫化物、四硫化物、五硫化物、六硫化物、多硫化物、黃原酸酯、三硫代碳酸酯、二硫代碳酸酯、氰尿酸基(氰尿酰基)、異氰尿酸基、-nhc(＝o)or2或–nhc(＝o)sr2，其中r2為烷基、芳基或芳烷基，其各自包含至多16個碳原子、更特別地至多約12個碳原子和甚至最特別地至多約8個碳。在一個實施方式中，本文中單價官能團x的組包括但不限于巰基；酰氧基，例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙酰氧基；縮水甘油基，-o-ch2-c2h3o；環(huán)氧環(huán)己基乙基，-ch2-ch2-c6h9o；環(huán)氧環(huán)己基，-c6h9o；環(huán)氧基團，-cr(-o-)cr2；羥基；氨基甲酸酯基，-nr(c＝o)or；氨基甲酸乙酯基，-o(c＝o)nrr；單價脲基–nr(c＝o)nr2；甲硅烷基，-si(r2)a(or3)3-a；其中r2、r3和a如所定義的；甲硅烷基烷基，-c6h9(c2h4si(r2)a(or3)3-a)2，其中a如所定義的，其中c6h9是指環(huán)己基；和單價異氰尿酸酯基(-n)(nr)(nr)c3o3，其中r每次出現(xiàn)時獨立地選自氫、1-約6個碳原子的烷基、3-約10個碳原子的環(huán)烷基、2-約6個碳原子的烯基、6-約10個碳原子的亞芳基或7-約12個碳原子亞烷芳基。在本文的另一實施方式中，本文的二價官能團x的組包括但不限于，氨基甲酸酯基，-(-)n(c＝o)or；脲基–nr(c＝o)nr-；和二價異氰尿酸酯基，(-n)2(nr)c3o3，其中r獨立地選自氫、1-約6個碳原子的烷基、3-約10個碳原子的環(huán)烷基、2-約6個碳原子的烯基、6-約10的亞芳基或7-約12個碳原子的亞烷芳基。在本文的又一實施方式中，三價官能團x的組包括但不限于，氨基甲酸酯基，(-)2nc(＝o)o-；脲基(-)2nc(＝o)nr-和三價異氰尿酸酯基(-n)3c3o3，其中r每次出現(xiàn)時獨立地選自氫、1-約6個碳原子的烷基、3-約10個碳原子的環(huán)烷基、2-約6個碳原子的烯基、6-約10個碳原子的亞芳基或7-約12個碳原子的亞烷芳基。在本文的進(jìn)一步實施方式中，本文的四價官能團x的組包括但不限于，脲基，(-)2n(c＝o)n(-)2。在具體的實施方式中，有機官能的硅烷為單價脲基–nr(c＝o)nr2；二價脲基–nr(c＝o)nr-和(-)2n(c＝o)nr2；三價脲基(-)2nc(＝o)nr-；四價脲基(-)2n(c＝o)n(-)2和三價異氰尿酸酯基(-n)3c3o3，其中r獨立地選自氫、1-約6個碳原子的烷基、3-約10個碳原子的環(huán)烷基、2-約6個碳原子的烯基、6-約10的亞芳基或7-約12個碳原子的亞烷芳基。在具體的實施方式中，r為1-4、更特別地為1-2、和甚至更特別地為1的整數(shù)。在一個實施方式中，金屬腐蝕抑制劑(i)為脲基烷氧基硅烷，例如本文描述的非限制性實例的脲基烷氧基硅烷。在本文的一個更具體的實施方式中，對于所存在且可使用的脲基硅烷(例如本文描述的非限制性實例的脲基烷氧基硅烷)材料，這些包括在如下式(vii)中闡明的脲基硅烷：其中r每次出現(xiàn)時獨立地為氫、1-6個碳原子的烷基、3-約6個碳原子的環(huán)烷基、2-約6個碳原子的烯基、6-約10個碳原子的亞芳基或7-約12個碳原子的亞烷芳基，且特別地鍵合到作為在羰基和r1之間的橋的氮原子的r獨立地選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和環(huán)己基；r1為至多12個碳原子的二價的取代的或未取代的脂族或芳族基團，特別地r1選自1-約10個碳原子的亞烷基、2-約6個碳原子的亞烯基、6-約10個碳原子的亞芳基和7-約12個碳原子的烷基亞芳基；且更特別地，r1獨立地為亞甲基、亞乙基、亞丙基、2-甲基亞丙基或2,2-二甲基亞丁基；各r2獨立地為1-約10個碳原子、甚至更特別地為1-約6個碳原子的一價烴基，且還甚至更特別地，例如非限制性實例的烷基、芳基和芳烷基，例如非限制性實例的甲基、乙基、丁基、己基、苯基或芐基，更特別地為1-約4個碳原子的低級烷基，和最特別地甲基；各r3獨立地選自氫、線性或支化烷基、線性或支化烷氧基取代的烷基、至多約16個碳原子的線性或支化酰基，特別地r3獨立地選自氫、乙基、甲基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基和乙酰基；且在一個實施方式中，至少一個r3與氫或乙酰基不同；和a為0、1或2。在一種實施方式中，這里要理解，正如本文所使用的，術(shù)語“取代的”脂族或芳族意指脂族或芳族基團，其中碳主鏈可具有位于主鏈內(nèi)的雜原子或連接到碳主鏈的雜原子或連接到碳主鏈的包含雜原子的基團。在一個實施方式中，雜原子的一些非限制性實例為氧、氮或其組合。在本文的一個其它的更具體的實施方式中，在本公開中使用的脲基硅烷(例如非限制性實例的脲基烷氧基硅烷)為γ-脲基丙基三甲氧基硅烷，例如具有如下結(jié)構(gòu)(viii)的γ-脲基丙基三甲氧基硅烷：其也可用于制備可在本文描述的組合物和方法中使用的其水解產(chǎn)物和/或部分或完全的縮合物。在另一具體的實施方式中，本文的脲基硅烷的一個非限制性實例可為3-脲基丙基三乙氧基硅烷，其也可用于制備可在本文描述的組合物和方法中使用的其水解產(chǎn)物和/或部分或完全的縮合物。純的3-脲基丙基三乙氧基硅烷為蠟樣固體材料。對于其需要將固體材料溶解的溶劑或手段以成為可用的。在本文的一個具體實施方式中，將市售的3-脲基丙基三乙氧基硅烷溶解在非限制性實例的甲醇中，且結(jié)果，其不是純的化合物而且包含連接到相同硅原子的甲氧基和乙氧基兩者。在一個實施方式中，將市售的3-脲基丙基三乙氧基硅烷溶解在甲醇中，使得甲醇占脲基丙基三烷氧基硅烷和甲醇的溶液的溶液的50重量百分比。在本文的另一具體實施方式中，當(dāng)完全水解時，硅烷的身份(identity)將是相同的。在本文的一個實施方式中，金屬腐蝕抑制劑(i)選自乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三-(2-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-縮水甘油基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三乙氧基硅烷、γ-硫代辛酰基丙基三甲氧基硅烷、γ-硫代辛酰基丙基三乙氧基硅烷、二-(三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、二-(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基甲氧基乙氧基硅烷、γ-氨基甲酸基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基甲酸酯基丙基三乙氧基硅烷、異氰尿酸酯丙基三甲氧基硅烷、二-(三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、二-(三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、2-氰基乙基三甲氧基硅烷、2-氰基乙基三乙氧基硅烷和其組合。在一個具體的實施方式中，金屬腐蝕抑制劑(i)選自γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基甲氧基乙氧基硅烷、n,n’-二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n’-二-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n’-二-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、n,n’-二-(3-二異丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、n,n-二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n-二-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n-二-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、n,n-二-(3-二異丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n’-三-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n’-三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n’-三-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n’-三-(3-二異丙氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n,’n’-四-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n,’n’-四-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n,’n’-四-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、n,n,n,’n’-四-(3-二異丙氧基甲基甲硅烷基丙基)脲、三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰尿酸酯，和其組合。在一個具體的實施方式中，金屬腐蝕抑制劑(i)選自γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-脲基丙基甲基甲氧基乙氧基硅烷和其組合。在本文的一個其它實施方式中，本文的穩(wěn)定的懸浮液可基本上不含有害的空氣污染物。詞語“基本上不含有害的空氣污染物”(一種hap或多種hap)為在將hap從以上所述的有機官能的硅烷、四烷氧基鋯酸酯和/或四烷氧基鈦酸酯的水解產(chǎn)物或部分和/或完全的縮合物的水溶液除去之后的hap水平、更特別地在導(dǎo)致與尚未除去hap的有機官能的硅烷、四烷氧基鋯酸酯和/或四烷氧基鈦酸酯的水解產(chǎn)物或部分和/或完全的縮合物的等同水溶液相比更低的hap水平的除去之后的hap水平。在一個具體的實施方式中，這樣的hap的除去通過用惰性氣體例如非限制性實例的氮氣進(jìn)行鼓泡(sparge，噴射)而實現(xiàn)。在一個更具體的實施方式中，這樣的鼓泡可進(jìn)行約2-約96小時、更特別地約4-約72小時、甚至更特別地約6-約48小時和最特別地約8-約24小時的時期。在本文的另一實施方式中，可用在這里的用于除去hap的一些其它技術(shù)為減壓和/或蒸餾。在一個甚至更具體的實施方式中，有害的空氣污染物包括特別地小于約1重量百分比、更特別地小于約0.2重量百分比、甚至更特別地小于約0.05重量百分比和最特別地小于約0.01重量百分比的hap水平，所述重量百分比基于可檢測組合物的總重量。在本文的一個具體實施方式中，hap為用在油漆中的作為美國1990cleanairactamendments中已經(jīng)確定為hap的任何化合物。在一個具體的實施方式中，hap可為由以上描述的有機官能的硅烷(a)的水解形成的副產(chǎn)物。在一個具體的實施方式中，hap包括乙酰胺、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈、烯丙基氯、苯胺、苯、1,3-丁二烯、己內(nèi)酰胺、鄰苯二酚、枯烯、1,2-二氯乙烷、二氯乙基醚、二乙醇胺、二甲基氨基-偶氮苯、二甲基甲酰胺、二甲基鄰苯二甲酸酯、環(huán)氧氯丙烷、丙烯酸乙酯、乙苯、二溴乙烷、亞乙基亞胺、甲醛、六氯苯、正己烷、氫醌、異佛爾酮、馬來酸酐、甲醇、甲乙酮、甲基異丁基酮、二氯甲烷、萘、硝基苯、2-硝基丙烷、五氯苯酚、苯酚、環(huán)氧丙烷、苯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、甲苯、2,4-甲苯二異氰酸酯、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、2,4,6-三氯苯酚、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯和其組合。實例為來自γ-脲基丙基三甲氧基硅烷的水解的甲醇的釋放。在另一具體實施方式中，除了基本上不含hap或者包含特別地小于約1重量百分比、更特別地小于約0.2重量百分比、甚至更特別地小于約0.05重量百分比和最特別地小于約0.01重量百分比(所述重量百分比基于可檢測組合物的全部重量)的hap水平之外，本文的可檢測的組合物還可在揮發(fā)性有機化合物(voc)方面是低的。在一個具體的實施方式中，voc可為由上述的有機官能的硅烷、四烷氧基鋯酸酯和/或四烷氧基鈦酸酯的水解所形成的副產(chǎn)物。在一個更具體的實施方式中，voc為參與任何大氣光化學(xué)反應(yīng)的任何有機化合物；其為除美國環(huán)保局(epa)指定為具有不利的光化學(xué)反應(yīng)性的那些之外的任何有機化合物。在更具體的實施方式中，voc可選自甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇和其組合。在本文的進(jìn)一步實施方式中，低voc為特別地小于約10重量百分比、更特別地小于約5重量百分比、甚至更特別地小于約2重量百分比和最特別地小于約1重量百分比的voc水平，所述重量百分比基于所述組合物的總重量。在涂料應(yīng)用中，例如在用于金屬表面的涂料應(yīng)用中，voc根據(jù)epa方法24由非揮發(fā)物百分比在扣除溶劑和水的修正的情況下計算。非揮發(fā)物含量基于astm標(biāo)準(zhǔn)d2369和d3960測量。在一個實施方式中，通常，將稱重的材料樣品放置在稱重盤并在對流烘箱中在110℃下放置1小時。然后測定所述盤中剩余的重量。然后，voc的量可通過從樣品的重量和所述盤的重量之和中減去所述盤中剩余的重量而計算。voc百分比通過用以上測定的重量余數(shù)除以所述樣品的重量并將商乘以100％而計算。在一個實施方式中，對于呈現(xiàn)低的除了本文描述的其它之外的voc的應(yīng)用更特定的二醇為1,4-環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇和其組合。在本文的一個實施方式中，與含硅化合物一起使用的含金屬氟化物的化合物(iv)為溶解的氟金屬化物(氟金屬酸鹽，fluorometallate)陰離子，其更特別地選自tif6-2、zrf6-2、hff6-2、sif6-2、alf6-3、gef6-2、snf6-2、bf4-及其混合物，其中前兩種是更優(yōu)選的且氟鋯酸鹽是最優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明這樣的陰離子可作為酸或鹽引入到轉(zhuǎn)化型涂料，其中在經(jīng)濟方面酸通常是優(yōu)選的，而且因為轉(zhuǎn)化型涂料的凈酸性(netacidity)是優(yōu)選的，且作為溶解在根據(jù)本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料或用于其的前體組合物中的任何來源材料中的上述氟金屬酸鹽離子的任一種的所有化學(xué)計量等同物被視為包含金屬氟化物的組分的一部分，而不管可能發(fā)生的實際的離子化程度。含金屬化合物的陽離子選自氫、銨離子、堿金屬和堿性金屬陽離子。在另一實施方式中，含金屬氟化物的化合物(iv)可為氟化物的堿金屬或堿性金屬鹽。獨立于其化學(xué)性質(zhì)，轉(zhuǎn)化型涂料組合物中的含金屬氟化物的化合物的總量為至少0.001重量百分比、更特別地0.001重量百分比-10重量百分比、甚至更特別地0.01重量百分比-5重量百分比和甚至更特別地0.1重量百分比-1重量百分比，基于轉(zhuǎn)化型涂料組合物的總重量。在本文的一個實施方式中，膠體金屬氧化物選自氧化鋁、氧化鈰、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯和其組合。二氧化硅可為二氧化硅溶膠材料，例如水性膠體二氧化硅，其特別地具有酸性ph。二氧化硅溶膠材料的一些非限制性實例為可購自cabotcorporation和其它供應(yīng)商例如wackerchemie、degussa、nissanchemical和nalcochemicalcompany的那些。有效的二氧化硅溶膠的一個具體的非限制性實例cab-o-spersea205為可獲自cabotcorporation的高純度的蒸氣沉積二氧化硅(熱解硅石)在去離子水中的水分散液。cab-o-spersea205具有約5-7的ph、約12％的固體含量、小于100厘泊(cps)的粘度和約1.07的比重。在本文的一個實施方式中，認(rèn)為膠體金屬氧化物包括二氧化硅。在一個實施方式中，膠體金屬氧化物為氧化鈰。在本文的一個實施方式中，氧化鈰可為市售的氧化鈰溶膠。在一個具體的實施方式中，市售的氧化鈰溶膠包括水性膠體懸浮液中的氧化鈰粒子。在本文的一個更具體的實施方式中，可作為示例提到的一些非限制性的市售的氧化鈰溶膠包括膠體氧化鈰硝酸鹽和氧化鈰乙酸鹽(兩者均可獲自rhodia)以及可獲自nyacolnanotechnologiesinc.的那些氧化鈰溶膠。在本文的一個更具體的實施方式中，氧化鈰乙酸鹽溶膠包括20重量百分比的氧化鈰粒子。在又一具體的實施方式中，一些非限制性的示例性氧化鈰溶膠包括具有小于約100納米(nm)、更特別地小于約50nm和最特別地小于約20nm的粒度的那些。在另一具體實施方式中，一些非限制性示例的ph的氧化鈰溶膠為具有大約為1-約9、更特別地為1-約6且最特別地2-約4的ph值的那些。在另一更具體的實施方式中，其它金屬氧化物例如金屬氧化物溶膠的一些其它非限制性實例包括例如zno、zro2、tio2、al2o3和其組合的那些。在一個更具體的實施方式中，包含膠體金屬氧化物的穩(wěn)定的懸浮液可以包括特別地約0.001-約36重量百分比、更特別地約0.01-約30重量百分比和最特別地約0.1-約20重量百分比量的膠體金屬氧化物，所述重量百分比基于穩(wěn)定的懸浮液的總重量。在本文的又一實施方式中，膠體金屬氧化物可還包括二氧化硅，且更特別地，二氧化硅溶膠。在本文的一個實施方式中，更具體的膠體氧化鈰可源自nyacolnanotechnologies，且具有以下特性：ceo2actceo2(重量％)20粒度(nm)10-20粒子電荷正ph3.0比重1.22粘度10抗衡離子(mol/mol)0.4乙酸根此外，水溶性染料(iii)是這樣的：其具有使得其與轉(zhuǎn)化型涂料相容的本文所述的多個參數(shù)。本文使用的染料(iii)可為發(fā)熒光的染料或僅為可見染料。要理解，發(fā)熒光的染料對于人的肉眼仍可以是可見的，但是可見染料將是這樣的：其不包含發(fā)熒光的組分。在本文的一個實施方式中，水溶性染料(iii)為可見染料，它是這樣的：其在可見光下可具有在基底(例如金屬基底的金屬表面)上的期望厚度的涂層中由人的肉眼視覺上可檢測的特征顏色。這將容許定性測定涂層是否存在于基底上以及根據(jù)本文的發(fā)明方法對涂層厚度進(jìn)行量化的能力。如果水溶性染料(iii)為發(fā)熒光的染料，則其將是這樣的：其甚至當(dāng)在穩(wěn)定的懸浮液中使用少量染料時或者在穩(wěn)定的懸浮液(涂料組合物)非常稀的情況下也產(chǎn)生可檢測的熒光。導(dǎo)致所述染料發(fā)熒光的光的波長應(yīng)與所述染料在其發(fā)熒光時所發(fā)出的光的波長不同(即必須不重合)。這保證了不過分干擾用于引起所述染料發(fā)熒光的光導(dǎo)致的熒光強度的測量。水溶性染料(iii)另一個參數(shù)為所述染料不會干擾轉(zhuǎn)化型涂料，例如在25℃的溫度下在至少約48小時的時期、更特別地約48小時-至少約18月的時期內(nèi)將不形成沉淀物或?qū)е滤鰬腋∫旱哪z化，而且，將不導(dǎo)致與轉(zhuǎn)化型涂料或金屬表面的化學(xué)反應(yīng)。在一個實施方式中，水溶性染料(iii)為有機化合物并且將不導(dǎo)致膠體金屬氧化物水性膠體懸浮液(例如氧化鈰水性膠體懸浮液)的不穩(wěn)定(失穩(wěn)定)，即其為穩(wěn)定的懸浮液。在一個實施方式中，水溶性染料(iii)是這樣的：其具有乙酸根抗衡離子。在本文的另一實施方式中，水溶性有機染料(iii)是穩(wěn)定的，即本文使用的穩(wěn)定的定義包括轉(zhuǎn)化型涂料組合物中的水溶性染料幾乎不或沒有表現(xiàn)出在該組合物的物理外觀方面的變化，例如在于約10-約70℃的溫度下和更特別地約15-約35℃的溫度和甚至更特別地25℃下連續(xù)地、未被干擾地存儲至少2日的時期內(nèi)的可見的沉降或凝膠化。所述水溶性染料是這樣的：其不導(dǎo)致可檢測的組合物中的膠體金屬氧化物的沉淀。水溶性染料的又一個參數(shù)將是這樣的：其在轉(zhuǎn)化型涂料中的使用提供以和不包含染料的轉(zhuǎn)化型涂料至少相同的均勻性來沉積到基底上的轉(zhuǎn)化型涂層。涂層的這種均勻性在一個實施方式中可通過由人的肉眼的視覺檢查而測定。水溶性染料(iii)的一個其它參數(shù)將是這樣的：當(dāng)其用在轉(zhuǎn)化型涂料中時，所述染料提供通過人的肉眼進(jìn)行的轉(zhuǎn)化型涂料的均勻性和厚度的定性表征和/或通過人的肉眼的使用一系列標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行的轉(zhuǎn)化型涂料的均勻性和厚度的定量表征。在一個實施方式中，水溶性染料(iii)應(yīng)該以小于約1000ppm、更特別地小于約750ppm、甚至更特別地小于約500ppm和最特別地小于約100ppm的量存在于所述轉(zhuǎn)化型涂料中，其中在一個實施方式中，前述范圍各自可具有1ppm、5ppm、10ppm或25ppm的任一個的下端點。水溶性染料(iii)的一個其它參數(shù)將是這樣的：當(dāng)其用在所述轉(zhuǎn)化型涂料中時，所述染料提供與不包含所述染料的相同轉(zhuǎn)化型涂料一樣的物理、機械和腐蝕性質(zhì)。合適的物理、機械和腐蝕性質(zhì)的一些為通過測試方法測量的頂涂有粉末或液體涂料(例如本文描述的轉(zhuǎn)化型涂料)的預(yù)處理的熱浸的鍍鋅或al的測試面板的那些，所述測試方法包括但不限于按照eniso6272的抗沖擊測試或按照eniso1520的erichsen杯突測試(cuppingtest)或按照：eniso7253的耐蝕性測試。在本文的一個非限制性實施方式中，描述于本發(fā)明中的染料(iii)的施加方法需要在施加之后且在檢查之前用水沖洗所述轉(zhuǎn)化型涂料。另外，目標(biāo)染料(例如熒光增白劑363)的施加容許通過人的肉眼觀察涂層重量隨著在有機官能的硅烷/鋯酸鹽槽液中的停留時間如何增加，例如圖1中所顯示的。在一個具體的非限制性實施方式中，水溶性染料(iii)具有正電荷和源自包含1-約6個碳原子、更特別地為1-約3個碳原子的羧酸、例如非限制性實例的甲酸、乙酸等的抗衡離子。在一個非限制性實施方式中，所述染料(iii)為具有如下通式(i)的水溶性染料：其中：g1為具有1-約20個碳原子且包含至少一個氧或氮雜原子的有機基團；a為氮原子或(-)3c-r*，其中r*為一價基團，其選自具有至多約10個碳原子的烷基、環(huán)烷基、烯基、芳烷基或芳基，；r6為包含至多約10個碳原子的烷基、羥基烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、任選地被鹵素或烷氧基所取代的芳烷基、任選地被鹵素或烷氧基取代的芳基、氰基烷基、氨基甲酸基烷基或羰基烷氧基烷基，或氫；r7為包含至多約10個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基或芳基磺酰基，或氫；r8為至多約10個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基、芳基磺酰基或氨基磺酰基，或氫；r9為包含至多約10個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基或芳基磺酰基，或氫；r10為包含至多約10個碳原子的烷基、烷氧基、芳基烷基磺酰基或芳基磺酰基，或氫；r11為包含至多約10個碳原子的烷基、羥基烷基、烷氧基烷基、環(huán)烷基、任選地被鹵素或烷氧基所取代的芳烷基、任選地被鹵素或烷氧基取代的芳基、氰基烷基、氨基甲酸基烷基或烷氧基羰基烷基，或氫；r12為包含1-約6個碳原子的烷基或氫；和n為1-3的整數(shù)、更特別地為1或2和最特別地為1。在一個實施方式中，g1為具有通式(ix)的一價有機基團：其中：r13為包含1-約6個碳原子的烷基或烷氧基、鹵素、氫，或與r14一起形成包含至多16個碳原子的稠合芳基，或包含鍵合到結(jié)構(gòu)(ix)的芳環(huán)的–o-ch2-o-基團或–o-ch2ch2-o-基團的包含至多16個碳原子的環(huán)；r14為包含1-6個碳原子的烷基或烷氧基、氫、鹵素、羧基、烷氧羰基、氨基羰基、氨基甲酸酯基、磺酰基、烷基磺酰基、氨基磺酰基，或者與r13或r15一起形成包含至多約16個碳原子的稠合芳基，或包含鍵合到結(jié)構(gòu)(ix)的芳環(huán)的–o-ch2-o-基團或–o-ch2ch2-o-基團的包含至多16個碳原子的環(huán)；r15為1-約6個碳原子的烷基或烷氧基、鹵素或氫，或者與r14或r16一起形成包含至多約16個碳原子的稠合芳基，或者與r14或r16一起形成包含鍵合到結(jié)構(gòu)(ix)的芳環(huán)的–o-ch2-o-基團或–o-ch2ch2-o-基團的包含至多約16個碳原子的稠合環(huán)，或源自2h-[1,2,3]三唑的2-約12個碳原子的一價基團；r16為1-約6個碳原子的烷基或烷氧基、鹵素或氫，或與r15一起形成包含至多16個碳原子的稠合芳基，或包含鍵合到結(jié)構(gòu)(ix)的芳環(huán)的–o-ch2-o-基團或–o-ch2ch2-o-基團的包含至多約16個碳原子的環(huán)；且r17為1-約6個碳原子的烷基、氫或任選地被至多約8個碳原子的烷基或烷氧基取代的苯基。在另一實施方式中，g1為具有如下通式(x)的一價有機基團：其中：r18、r19、r20、r21和r22各自獨立地為1-約6個碳原子的烷基或氫。在一個實施方式中，化學(xué)式(x)的水溶性有機染料(iii)具有等同于–cr*的a且g1為式(x)的基團。在另一實施方式中，化學(xué)式(x)的水溶性有機染料(iii)具有等同于–cr*的a且g1為式(x)的基團，其中r18、r19和r20各自為甲基且r21和r22各自為氫。在另一實施方式中，化學(xué)式(x)的水溶性染料(iii)具有作為氮原子的a且g1為式(x)的基團。在另一非限制性的實施方式中，水溶性染料(iii)具有如下通式(ii)：其中：r12為包含1-約6個碳原子的烷基或氫；r23為氫、1-約6個碳原子的烷基、6-約10個碳原子的芳基、7-約12個碳原子的芳烷基或被羥基羰基(-c(＝o)oh)或烷氧基羰基(-c(＝o)or26)所取代的6-約12個碳原子的芳基，其中r26為1-約4個碳原子的烷基；r24為氫、包含1-約6個碳原子的烷基、羥基或具有結(jié)構(gòu)–nr27r28的氨基，其中r27和r28各自獨立地為氫或1-約6個碳原子的烷基；r25為氫、包含1-約6個碳原子的烷基、羥基或具有結(jié)構(gòu)–nr27r28的氨基，其中r27和r28各自獨立地為氫或1-約6個碳原子的烷基；且m為1-3的整數(shù)，更特別地為1或2，且最特別地為1。在又一實施方式中，式(ii)的水溶性染料(iii)具有等同于–nr27r28的r24和r25，其中r27和r28各自獨立地為氫或1-約3個碳原子的烷基，且r23為c6h4-co2h。在本文的一個另外實施方式中，水溶性染料(iii)源自夾氧蒽基(xanthenylium)、1h-苯并咪唑、3h-吲哚、2-亞烯丙基-2,3-二氫-1h-吲哚和/或苯并呋喃。在一個實施方式中，水溶性染料(iii)為苯并咪唑染料。本公開中的苯并咪唑酮染料為偶氮-苯并咪唑酮類有機顏料，其通常源自作為重氮鹽(diazoniimisalt)前體(或重氮組分)的取代的芳族胺和包含苯并咪唑酮官能部分的偶聯(lián)劑。已知，偶氮-苯并咪唑酮顏料提供具有范圍從黃色到紅色到褐紅色的色調(diào)的顏色，其主要取決于偶聯(lián)組分的化學(xué)組成。苯并咪唑酮染料的一些非限制性實例為苯并咪唑酮黃,苯并咪唑酮橙或苯并咪唑酮紅。在本文的一個實施方式中，所述染料為熒光染料、苯并咪唑酮(benzimidazolne)染料或其混合物。在本文的另一實施方式中，本文使用的水溶性染料(iii)可選自可獲自americandyestuffcorporation的amezine羅丹明b液體、amezinebrilliantrredp液體、amewhitebac液體、及其組合。在本文的一個非限制性實施方式中，所述水溶性染料(iii)可不同于pyranin型uv染料示蹤劑和/或羅丹明wt-型uv染料-示蹤劑。在本文的進(jìn)一步實施方式中，水溶性染料(iii)可選自熒光增白劑363，其以casno.：95078-19-6確認(rèn)。在本文的進(jìn)一步實施方式中，水溶性染料(a)可選自以casno.：95078-19-6確認(rèn)的熒光增白劑363；amewhitebac液體、amezine羅丹明b液體染料或amezinebrilliantrredp液體，及其混合物。這里要理解，在本文的一個實施方式中，水溶性染料(iii)的任何描述是這樣的：當(dāng)將轉(zhuǎn)化型涂料組合物施加到金屬表面時，該染料對于肉眼是可見的和/或通過光學(xué)儀器其存在是可檢測的且其強度是可測量的。在一個實施方式中，水(ii)特別地為去離子水。在本文的一個實施方式中，轉(zhuǎn)化型涂料是不含鉻的和/或不含磷酸鹽的。在本文的又一實施方式中，轉(zhuǎn)化型涂料是耐水洗的。在一個實施方式中，本文的轉(zhuǎn)化型涂料可呈現(xiàn)其中用不同于所述水溶性有機染料(iii)的水溶性有機染料代替所述水溶性染料(iii)的等同的轉(zhuǎn)化型涂料的穩(wěn)定期至少約兩倍、更特別地至少約3倍和最特別地至少約5倍的穩(wěn)定期。在本文的一個實施方式中，所述轉(zhuǎn)化型涂料可具有特別地至少約48小時、更特別地約48小時-約5年、甚至更特別地約72小時-約3年、還甚至更特別地約96小時-約2年和最特別地約1周-約18月的在25℃溫度下的穩(wěn)定期。在另一具體實施方式中，除了本文所述的金屬腐蝕抑制劑(i)、水(ii)、水溶性染料(iii)和任選的添加劑例如轉(zhuǎn)化型涂料的膠體金屬氧化物之外，該組合的貯存壽命(有效期)可通過向其中任選地加入穩(wěn)定劑而顯著地改善。在一個具體的實施方式中，在加入某些穩(wěn)定劑的情況下，可延長轉(zhuǎn)化型涂料的貯存壽命。在本文的一個其它實施方式中，本文使用的詞語“穩(wěn)定劑”應(yīng)該理解為這樣的物質(zhì)：(1)在水中可溶解，(2)不是有害的空氣污染物且任選地又不是voc，和(3)阻止轉(zhuǎn)化型涂料組合物中的含金屬的化合物(b)或其它組分的沉淀或凝膠化。在本文另一實施方式中，穩(wěn)定劑在水中的溶解度是這樣的：至少不存在由形成穩(wěn)定劑和含水組合物的至少兩個截然不同的層導(dǎo)致的可見的相分離，并且作為以特定使用量使用特定穩(wěn)定劑的結(jié)果，穩(wěn)定劑能夠在所述組合物中阻止沉淀或凝膠化。在更具體的實施方式中，所述穩(wěn)定劑可具有特別地從完全混溶到約1重量百分比、更特別地約50-約2重量百分比和最特別地約30-約1重量百分比的溶解度，所述重量百分比基于組合物的總重量。在本文的又一甚至進(jìn)一步的實施方式中，阻止金屬腐蝕抑制劑(i)(例如有機官能的硅烷、其水解產(chǎn)物和/或縮合物)的沉淀或凝膠化可包括以一定時期從所述組合物消除任何可見的沉淀或凝膠化，其相比于在相同的時期內(nèi)將具有所述沉淀或凝膠化的除去所述穩(wěn)定劑的等同組合物。在另一具體實施方式中，可提到很多穩(wěn)定劑作為示例。在本文的一個實施方式中，穩(wěn)定劑的一些非限制性實例包括例如醇、二醇、三醇、多元醇、二醇醚、酯、酮、吡咯烷酮或聚醚硅烷及其組合，且如上所指出的，前提是穩(wěn)定劑限于非hap的材料。在更具體的實施方式中，上述的聚醚硅烷是通式r6o(eo)7.5-ch2-ch2-ch2-si-(ome)3或r6o(eo)3-ch2-ch2-ch2-si-(ome)3的至少一種，其中(eo)如所定義的，r6為甲基且(ome)為甲氧基。在本文的另一實施方式中，本文所述的穩(wěn)定劑的任何一種或多種可在本文所述的組合物和/或方法的任意者中使用。在一個實施方式中，聚醚硅烷具有通式r6o(eo)m-[ch2]n-si-(or)3，其中m為1-約20，n為1-約12且r和r6各自獨立地為1-約16個碳原子、更特別地為1-約12個碳原子和最特別地為1-約8個碳原子的線性、支化或環(huán)狀有機基團，且eo為氧亞乙基基團。在本文更具體的實施方式中，具體穩(wěn)定劑的非限制性實例包括，其中穩(wěn)定劑選自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-甲基-2,4-戊烷二醇、三縮四乙二醇、聚(乙二醇)、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、聚(丙二醇)、1,5-戊烷二醇、酯二醇204、2,2,4-三甲基戊烷二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷烯丙基醚、甘油乙氧基化物(甘油乙酸酯)、甘油乙氧基化物-共聚-丙氧基化物三醇、甘油丙氧基化物、季戊四醇、1-甲氧基-2-丙醇(丙二醇甲基醚)、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、二(丙二醇)丁基醚、聚(丙二醇)單丁基醚、二(丙二醇)二甲基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸2-甲氧基乙基酯、乙酸2-丁氧基乙基酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙酮、甲乙酮、雙丙酮醇、meo(eo)7.5-ch2-ch2-ch2-si-(ome)3，其中meo為甲氧基且(eo)如上所定義；及其組合。在另一具體實施方式中，所述穩(wěn)定劑當(dāng)以穩(wěn)定性增加量使用時對于所述轉(zhuǎn)化型涂料提供這樣的穩(wěn)定期：其為不加入穩(wěn)定劑的等同組合物的穩(wěn)定期的至少兩倍。在另外更具體的實施方式中，所述穩(wěn)定劑對于所述組合物提供這樣的穩(wěn)定期，其為不加入穩(wěn)定劑的等同組合物的穩(wěn)定期的至少三倍。在更具體的實施方式中，所述穩(wěn)定劑對于所述組合物提供這樣的穩(wěn)定期，其為不加入穩(wěn)定劑的等同組合物的穩(wěn)定期的至少五倍。在一個更具體的實施方式中，所述穩(wěn)定劑提供所述組合物的特別地至少約48小時、更特別地約48小時-約5年、還更特別地約72小時-約3年、甚至更特別地約96小時-約2年和最特別地約1周-約18月的在室溫下的穩(wěn)定期。在另一實施方式中，與穩(wěn)定劑相關(guān)的詞語“穩(wěn)定性增加量”應(yīng)理解為提供以上定義的穩(wěn)定期的穩(wěn)定劑的量。在更具體的實施方式中，“穩(wěn)定性增加量”應(yīng)理解為這樣的穩(wěn)定劑的量：相比于采用小于這樣的量的相同穩(wěn)定劑的等同組合物，其提供對于本文描述的可檢測的組合物中縮合物沉淀或凝膠化的阻止(延遲)。要理解，穩(wěn)定性增加量取決于諸如穩(wěn)定劑、含金屬的化合物(b)和本文描述的其它化合物組分等因素大大地變化。在本文的一個實施方式中，這里要理解穩(wěn)定性增加量為超過如下的任何另外的量：可在含金屬的化合物(b)例如有機官能的硅烷、四烷氧基鋯酸酯和/或四烷氧基鈦酸酯的水解中產(chǎn)生的穩(wěn)定劑的任何量，以及將提高含金屬的化合物(b)的部分和/或完全的縮合物的水溶液穩(wěn)定性的任何量。在本文的另一實施方式中，本文描述的轉(zhuǎn)化型涂料組合物基本上不含鉻和/或磷酸鹽。在本文的一個具體實施方式中，本文描述的組合物可具有高閃點。在另外具體的實施方式中，高閃點可包括至少約21攝氏度、更特別地大于約25攝氏度和最特別地大于約30攝氏度的閃點。在本文的一個實施方式中，高閃點可包括約24-約50攝氏度、更特別地約24-約38攝氏度和最特別地約30-約38攝氏度的閃點。所述閃點按照對于pensky-martensclosed-cuptester的astmd93-13e1,標(biāo)準(zhǔn)測試方法而測定。在本文的另一具體實施方式中，另外，作為任選的對于以上組分的硅烷佐劑，本文描述的轉(zhuǎn)化型涂料組合物和方法可包括c1-c4烷氧基硅烷化合物以在工作溶液中提供si-o鍵。在本文的另一具體實施方式中，這樣的si-o鍵可包括本文描述的佐劑和硅烷中的si-o-si鍵。在本文的另一具體實施方式中，本文描述的組合物和方法可包括至少一種c1-c4烷氧基硅烷化合和更特別地至少兩種c1-c4烷氧基硅烷化合物。在一個更具體的實施方式中，這些佐劑化合物可由式(xi)表示其中r29為具有1-約10個碳原子、更特別地為1-約8個碳原子和最特別地為1-約4個碳原子的一價烴基或or33，且各r33獨立地選自c1-c4烷基。在本文的一個甚至更具體的實施方式中，式(xi)的一些非限制性實例目前可為正硅酸四乙基酯(teos)，或者可提到甲基三乙氧基硅烷。在本文的一個實施方式中，這些式(xi)的化合物和該式所涵蓋的其它化合物將在溶液(例如水溶液)中水解以提供si-o鍵的來源。在本文的一項其它實施方式中，本文的轉(zhuǎn)化型涂料組合物和方法還可包括水、特別地除存在于本文描述的氧化鈰水溶膠中的任何水之外的水。在本文的一個實施方式中，本文描述的轉(zhuǎn)化型涂料可包含：約0.0001-約5重量百分比、更特別地約0.0005-約2重量百分比和最特別地約0.001-約1重量百分比的量的水溶性染料(iii)；特別地約0.01-約80重量百分比、更特別地約0.1-約60重量百分比和最特別地約1-約40重量百分比的量的金屬腐蝕抑制劑(i)，特別是有機官能的硅烷和/或其水解產(chǎn)物和/或部分或完全的縮合物，且結(jié)合使用特別地約0.01-約10重量百分比、更特別地約0.05-約5重量百分比和最特別地約0.1-約1重量百分比的量的含金屬氟化物的組分(iv)；特別地約0.001-約36重量百分比、更特別地約0.01-約25重量百分比和最特別地約0.1-約20重量百分比的量的膠體金屬氧化物；和使轉(zhuǎn)化型涂料組合物的總量為100重量百分比的足量的水(ii)；任選的特別地約1-約50重量百分比、更特別地約2-約40重量百分比和最特別地約3-約30重量百分比的量的穩(wěn)定劑；和任選地，特別地約0.01-約15重量百分比、更特別地約0.1-約10重量百分比和最特別地約0.1-約5重量百分比的量的硅烷佐劑，所述重量百分比的全部基于轉(zhuǎn)化型涂料的總重量。這里要理解在轉(zhuǎn)化型涂料(和本文描述的任何其它轉(zhuǎn)化型涂料)中使用的組分和任何任選的組分的各自量將共計達(dá)100重量百分比，并且如果需要將調(diào)整上述范圍的量(和在本文描述的任何其它轉(zhuǎn)化型涂料組合物中列舉的任何其它量)以獲得所述轉(zhuǎn)化型涂料。在另一實施方式中，本文描述的方法可使用以上描述的對于所述轉(zhuǎn)化型涂料組合物的相同的組合物量。在一個更具體的實施方式中，示例性轉(zhuǎn)化型涂料組合物的一些非限制性實例為基本上不含鉻酸鹽和/或特別地基本上不含磷酸鹽的那些并且包括：(a)約0.01-約80重量百分比、更特別地約0.1-約70重量百分比和最特別地約3-約60重量百分比的金屬腐蝕抑制劑(i)，其中所述腐蝕抑制劑(i)為脲基硅烷或其水解產(chǎn)物和或部分或完全的縮合物形式，和約0.01-約10重量百分比、更特別地約0.05-約5重量百分比和最特別地約0.1-約1重量百分比的含金屬氟化物的組分(iv)；(b)使得轉(zhuǎn)化型涂料組合物的所有組分的總和為100重量百分比的足量的水(ii)；(c)約0.0001-約5重量百分比、更特別地約0.0005-約2重量百分比和最特別地約0.001-約1重量百分比的水溶性染料(iii)例如非限制性實例的熒光增白劑363cas:95078-19-6；(d)約0.001-約36重量百分比、更特別地約0.01-約25重量百分比和最特別地約0.1-約20重量百分比的膠體金屬氧化物；(e)任選的至多約25重量百分比、更特別地約0.1-約20重量百分比和最特別地約1-約15重量百分比的量的穩(wěn)定劑百分比；(f)任選的至多約25重量百分比、更特別地約0.01-約20重量百分比和最特別地約1-約15重量百分比的量的硅烷佐劑、特別是c1-c4烷氧基硅烷化合物或其水解產(chǎn)物；和(g)任選地，最小量的ph調(diào)節(jié)劑，ph調(diào)節(jié)劑的所述最小量特別地為約0.001-約1.2重量百分比、更特別地約0.01-約1.0重量百分比和最特別地約0.01-約0.6重量百分比，所述重量百分比基于轉(zhuǎn)化型涂料組合物的總重量。在本文的一個實施方式中，所述轉(zhuǎn)化型涂料組合物為基本上由如下組成的轉(zhuǎn)化型涂料組合物：(a)約0.01-約80重量百分比的量的至少一種具有如下結(jié)構(gòu)的脲基硅烷：其中r獨立地為氫或1-約4個碳原子的烷基，或由其得到的縮合物化合物，和約0.1-約1重量百分比的量的至少一種含金屬氟化物的組分(iv)；(b)使轉(zhuǎn)化型涂料組合物的所有組分的總和為100重量百分比的量的水(ii)；(c)約0.001-約2重量百分比的量的水溶性染料(iii)；和，(d)約0.001-約36重量百分比的量的氧化鈰粒子；其中脲基硅烷的重量為各脲基硅烷組分的重量之和，且重量百分比基于轉(zhuǎn)化型涂料組合物的總重量。在本文的更具體的實施方式中，提供了具有以下范圍(以重量百分比計)的組分的轉(zhuǎn)化型涂料：(a)約3-約60重量百分比的金屬腐蝕抑制劑(i)，其中所述腐蝕抑制劑(i)為脲基硅烷或其水解產(chǎn)物形式，和約0.1-約1重量百分比的含金屬氟化物的組分(iv)；(b)以使得轉(zhuǎn)化型涂料組合物的所有組分的總重量為100重量百分比的量的水(ii)；(c)約0.001-約1重量百分比的水溶性染料(iii)，例如非限制性實例的熒光增白劑363cas:95078-19-6；(d)約0.001-約10重量百分比的氧化硅和/或氧化鈰粒子；(e)約1-約15重量百分比的穩(wěn)定劑；(f)約1-約15重量百分比的硅烷佐劑；和(g)較少量的ph調(diào)節(jié)(調(diào)整)劑，其中較少量為等于上述的對于ph調(diào)節(jié)劑的最小量。在本文的一個實施方式中，具有所述重量百分比的量的組分的本文描述的組合物以基于轉(zhuǎn)化型涂料組合物的總加和重量百分比(例如100重量百分比)的這樣的重量百分比的量存在。在另外的實施方式中，本文提供了基本上由如下組成的轉(zhuǎn)化型涂料：(a)約0.01-約80重量百分比的至少一種金屬腐蝕抑制劑(i)，其中所述腐蝕抑制劑(i)為具有如下結(jié)構(gòu)的脲基硅烷或由其得到的縮合物化合物：其中r獨立地為氫或1-約4個碳原子的烷基，和約0.01-約10重量百分比的至少一種含金屬氟化物的組分(iv)；(b)使轉(zhuǎn)化型涂料組合物的總重量為100重量百分比的量的水(ii)；(c)約0.001-約1重量百分比的量且具有式(i)或(ii)結(jié)構(gòu)的至少一種水溶性有機染料(iii)；(d)約0.001-約36重量百分比的量的氧化鈰粒子；和(e)約1-約20重量百分比的量的穩(wěn)定劑，其中脲基硅烷的重量為各脲基硅烷的重量之和，并且重量百分比基于轉(zhuǎn)化型涂料的總重量。在本文的一個實施方式中，本文描述的具有所提及的重量百分比的量的組分的轉(zhuǎn)化型涂料組合物以基于所述組合物的總加和重量百分比(例如100重量百分比)的這樣的重量百分比的量存在。在本文的另一實施方式中，將有害的空氣污染物(haps)例如非限制性實例的meoh從其中首先混合脲基硅烷、(水性)鈰溶膠和含金屬氟化物的組分的混合工藝(方法)除去。在另一實施方式中，在除去大量的經(jīng)由該混合形成的meoh或其它揮發(fā)物之后，將穩(wěn)定劑和任選的水加入到所述反應(yīng)混合物以增強產(chǎn)物穩(wěn)定性。在一個具體的實施方式中，穩(wěn)定劑，特別是沸點高于水的沸點的那些，也可在除去meoh和/或其它揮發(fā)物之前加入。甲醇為有害的空氣污染物(hap)和揮發(fā)性有機化合物(voc)。在本文的一個實施方式中，還提供了轉(zhuǎn)化型涂料組合物，其包括：(a)至少一種金屬腐蝕抑制劑(i)，其中所述金屬腐蝕抑制劑(i)為有機官能的硅烷和/或其水解產(chǎn)物和/或部分或完全的縮合物，以及含金屬氟化物的組分(iv)；(b)水(ii)；(c)水溶性有機染料(iii)，其具有正電荷和源自包含1-約6個碳原子的羧酸的抗衡離子；且，其中所述組合物當(dāng)在25℃存儲時在至少48小時的時期內(nèi)不包含有害量的沉淀物。這里要理解，對于轉(zhuǎn)化型涂料、有機官能的硅烷組分(a)、含金屬氟化物的組分(iv)、染料(c)和水(b)、任選的穩(wěn)定劑、任選的佐劑、任選的ph調(diào)節(jié)劑、方法、涂覆的基底和本文提供的任何其它描述，本文所描述的選擇(選項)的全部也同樣地(等同地)適用于在不存在膠體氧化物組分的轉(zhuǎn)化型涂料組合物。在本文的一個具體實施方式中，目前，本文公開的一些非限制的示例性方法包括使期望的金屬表面與包括如下的水性凝膠接觸：(i)金屬腐蝕抑制劑，其選自含鋯化合物、含鈦化合物和含硅化合物，條件是當(dāng)金屬腐蝕抑制劑為含硅化合物時，則轉(zhuǎn)化型涂料組合物還包含含金屬氟化物的化合物(iv)，(ii)水，水溶性染料(iii)。在本文的另一實施方式中，本文描述的轉(zhuǎn)化型涂料組合物和/或方法可用于提供用于金屬例如鋼和鋁和涂鋅鋼的轉(zhuǎn)化型涂料，其中所述轉(zhuǎn)化型涂料改善對于其上的其他涂層例如非限制性實例的漆料的粘附力，且也提供對于所述金屬的改善的腐蝕保護(hù)。在又一實施方式中，通過本文的轉(zhuǎn)化型涂料和/或方法處理的金屬用在涂覆金屬板例如用于建筑的板狀金屬和冷軋鋼等的商業(yè)和工業(yè)應(yīng)用中。基底的形狀可以為板、片(plate)、棒、桿或任何期望的形狀的形式。本文提供測定施加到基底的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的均勻性和/或厚度的方法，其包括：(a)將金屬表面轉(zhuǎn)化型涂料施加到基底的金屬表面，其中所述轉(zhuǎn)化型涂料包括：(i)至少一種金屬腐蝕抑制劑，其選自含鋯化合物、含鈦化合物和含硅化合物，其中所述含硅化合物和含金屬氟化物的化合物(iv)組合使用；(ii)水，和，(iii)水溶性染料，其使得當(dāng)將該轉(zhuǎn)化型涂料組合物施加到金屬表面時，該染料對于肉眼是可見的和/或通過光學(xué)儀器是能檢測其存在的且其強度是能測量的；其中所述轉(zhuǎn)化型涂料當(dāng)在25℃存儲時在至少48小時的時期內(nèi)不包含有害量的沉淀物；和，(b)通過光學(xué)儀器在施加的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的預(yù)定區(qū)域內(nèi)測量水溶性染料(iii)的強度以提供所述染料的測量強度；和(c)將所述染料的測量強度與施加的轉(zhuǎn)化型涂料的厚度和/或均勻性相關(guān)聯(lián)。在本發(fā)明中，轉(zhuǎn)化型涂料通過包括如下的方法制備：(a)將金屬腐蝕抑制劑(i)加入到水(ii)中并混合預(yù)混物以形成水溶液，其中所述腐蝕抑制劑為有機官能的硅烷和/或其水解產(chǎn)物和/或部分或完全的縮合物；(b)使步驟(a)的有機官能的硅烷水解和部分地或完全地縮合；(c)將含金屬氟化物的組分(iv)和膠體金屬氧化物加入到所述步驟(b)；(d)將具有本文描述的參數(shù)的水溶性有機染料(iii)加入到步驟(b)或步驟(c)；和任選地(e)將穩(wěn)定劑加入到步驟(a)至(d)的任意者。在一個實施方式中，轉(zhuǎn)化型涂料的ph特別地為約3-約9、更特別地為約4-約6。在本發(fā)明中，將轉(zhuǎn)化型涂料沉積(例如涂覆)到所述金屬基底的外表面的至少一部分上。所述金屬基底的整個外表面用所述轉(zhuǎn)化型涂料涂覆。本文提供了涂覆有包括如下的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬基底：(a)金屬腐蝕抑制劑(i)，其中所述腐蝕抑制劑(i)為有機官能的硅烷或其水解產(chǎn)物和/或部分或完全的縮合物；(b)水(ii)；(c)具有本文描述的參數(shù)的水溶性有機染料(iii)；(d)含金屬氟化物的組分(iv)；和(e)膠體金屬氧化物,其中所述轉(zhuǎn)化型涂料當(dāng)在25℃下存儲時在至少48小時的時期內(nèi)不包含有害量的沉淀物。轉(zhuǎn)化型涂料可通過任何常規(guī)的施加技術(shù)例如噴霧、浸沒或滾涂以間歇或連續(xù)的工藝施加到金屬基底的表面。轉(zhuǎn)化型涂料在施加時的溫度典型地為約10℃-約85℃，且優(yōu)選地為約15℃-約60℃。連續(xù)工藝典型地用在卷材涂料工業(yè)中且也用于磨機(mill)應(yīng)用。所述轉(zhuǎn)化型涂料可通過這些常規(guī)工藝的任意者施加。例如，在卷材工業(yè)中，將基底進(jìn)行清潔和沖洗并且然后經(jīng)常通過使用化學(xué)涂覆機的滾涂與處理溶液接觸。然后，將處理的帶通過加熱進(jìn)行干燥，并且通過常規(guī)的卷材涂料工藝進(jìn)行涂漆和烘烤。處理溶液的磨機應(yīng)用可通過浸沒、噴霧或滾涂施加到剛剛制造的金屬帶。過多的轉(zhuǎn)化型涂料典型地通過擠壓輥(脫水滾)除去。在已經(jīng)將轉(zhuǎn)化型涂料施加到金屬表面之后，將所述金屬在室溫或升高的溫度下進(jìn)行干燥以除去水和促使所述組分與自身和與所述表面的縮合反應(yīng)而在所述基底的表面上形成干燥且固化的轉(zhuǎn)化型涂層。替代地，可將處理的基底在約65℃-約125℃下加熱2-約60秒以在其上產(chǎn)生具有轉(zhuǎn)化型涂層例如預(yù)處理涂層的干燥殘余物的涂覆基底。如果所述基底已經(jīng)由熱熔融制造工藝加熱，則為了促進(jìn)干燥不需要后施加加熱處理過的基底。用于干燥該可檢測的組合物的溫度和時間將取決于這樣的變量如轉(zhuǎn)化型涂料中的組分(i)、(ii)、(ii)和任選的其它添加劑的百分?jǐn)?shù)和基底的類型。如果所述基底為金屬基底，則在將所述轉(zhuǎn)化型涂料沉積到該金屬基底的表面上之前，典型地通過徹底地清潔和對所述表面進(jìn)行除油污(脫脂)而將外源物質(zhì)(雜質(zhì))從金屬表面除去。所述表面可通過物理手段例如通過機械刮擦或通過化學(xué)手段例如通過用市售的堿性或酸性清潔劑例如偏硅酸鈉和氫氧化鈉對所述表面進(jìn)行清潔/除油污而清潔。清潔劑的非限制性實例為chemkeen163，一種可從pittsburgh,pennsylvania的ppgindustries,inc.商購的磷酸鹽清潔劑。在清潔步驟之后，通常將所述金屬基底用水、特別是去離子水進(jìn)行清洗以除去任何殘余物。所述金屬基底可使用氣刀通過經(jīng)由將該基底短暫地暴露于高溫而閃蒸出水或者通過使基底通過擠壓輥之間而進(jìn)行空氣干燥。在本文的又一具體的實施方式中，將本文描述的轉(zhuǎn)化型涂料施加到處理的金屬表面以得到每平方英尺的處理表面等于或大于約0.5毫克(每平方米5mg)的轉(zhuǎn)化型涂層重量，更特別地以每平方英尺約0.5-約500毫克(每平方米約5-約5,400mg)的重量、更特別地每平方英尺約3-約300毫克(每平方米約32-約3,200mg)的重量施加到處理的金屬表面。在將所述轉(zhuǎn)化型涂料施加到所述基底上之后，可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法在室溫下或通過暴露于熱而將其干燥和/或固化。在本文的一個非限制性實施方式中，所述轉(zhuǎn)化型涂料可在其施加之后進(jìn)行水洗，但是也可排除這樣的水洗步驟且可僅容許轉(zhuǎn)化型涂料滴干或使用本文描述的其它干燥手段的任意者。在一個實施方式中，用于洗滌所述表面的水的量可為對于除去尚未粘附到所述金屬表面的表面上的任何轉(zhuǎn)化型涂料所需的任何量且將極大地取決于轉(zhuǎn)化型涂料的內(nèi)容物和金屬表面的類型而變化而且可由本領(lǐng)域技術(shù)人員確定。如上所陳述的，施加之后的轉(zhuǎn)化型涂層可為耐水洗的，即，使用水洗未從金屬表面除去顯著量或任何量的轉(zhuǎn)化型涂層。在一個實施方式中，轉(zhuǎn)化型涂料將仍以至少80重量％、更特別地至少90重量％和最特別地至少95重量％的量存在，基于在水洗之前施加到金屬表面的轉(zhuǎn)化型涂料的重量。為了提供所述染料的測量強度而通過光學(xué)儀器在施加的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的預(yù)定區(qū)域內(nèi)測量水溶性染料的強度可在用轉(zhuǎn)化型涂料涂覆基底之后或在使轉(zhuǎn)化型涂料干燥和/或固化之后進(jìn)行。在一個實施方式中，在施加的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的預(yù)定區(qū)域內(nèi)測量水溶性染料的強度可通過儀器例如通過比色計或熒光計進(jìn)行。如果使用視覺觀察，則所述水溶性有機染料(iii)可為賦予在電磁輻射光譜的可見光范圍內(nèi)的顏色的有色染料或用外部輻射源例如紫外燈或可見燈激發(fā)的熒光染料。人的肉眼能夠在不同的顏色強度之間進(jìn)行區(qū)分。人的肉眼掃描用轉(zhuǎn)化型涂料處理的基底的表面可測定包含或不包含任何轉(zhuǎn)化型涂料的基底上的區(qū)域或者顏色的非均勻性，因為這些區(qū)域具有或不具有有色染料的顏色或者在激發(fā)時發(fā)熒光或不發(fā)熒光。這里要理解，“光學(xué)儀器”可包括本文描述的光學(xué)方法的任意者，例如比色計、熒光計、磷光檢測器和其它已知技術(shù)的光學(xué)儀器。水溶性染料的強度可在各自單獨的光學(xué)方法中測定以獲得可通過各自光學(xué)儀器測量的能定量的顏色值。在一個實施方式中，強度將是通過各自光學(xué)儀器測定的和與具有已知顏色強度的標(biāo)準(zhǔn)物相比的能定量的顏色值的比較測量。如果需要定量測定，則進(jìn)行校準(zhǔn)步驟以將染料(iii)的測量的可見光強度與包含所述有色染料組分的轉(zhuǎn)化型涂料的重量/厚度和/或均勻性相“關(guān)聯(lián)”。以對于轉(zhuǎn)化型涂層的期望的重量或厚度和/或均勻性的范圍代表性的已知的轉(zhuǎn)化型涂層重量或厚度和/或均勻性制造至少3個校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。優(yōu)選的是，采用統(tǒng)計學(xué)上較重要的八個校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物樣品，包括2個空白基底的樣品、兩個目標(biāo)可檢測的組合物的重量/厚度和/或均勻性的代表性樣品、兩個低的轉(zhuǎn)化型涂料的重量/厚度和/或均勻性的代表性樣品和兩個高的轉(zhuǎn)化型涂料的重量或厚度和/或均勻性的代表性樣品。這些校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物可使用對于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的涂覆方法制備。顏色強度通過取多種顏色強度的這些標(biāo)準(zhǔn)物并將它們與包含轉(zhuǎn)化型涂料的基底樣品進(jìn)行比較、使用視覺觀察將樣品基底的顏色強度與重量/厚度和/或均勻性已知的標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行匹配而測定。一旦進(jìn)行所述匹配，則通過參照用于制備所述標(biāo)準(zhǔn)物的重量/厚度和/或均勻性的量而測定重量/厚度和/或均勻性。各校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物的轉(zhuǎn)化型涂層重量可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適當(dāng)方法獨立地驗證。優(yōu)選的獨立方法將是xrf(x-射線)熒光光譜計的使用，該xrf(x-射線)熒光光譜計測量所述基底的表面上的元素。作為所述方法的說明，用不同量的轉(zhuǎn)化型涂料涂覆且干燥的基底可使用xrf(x-射線)熒光光譜計例如具有焦距-5+檢測器、4kv管電壓、750μa管電流和5分鐘測量時間的oxfordtwin-x工作臺(benchtop)xrf光譜計進(jìn)行分析。以每秒的計數(shù)表示的峰面積內(nèi)插在一組事先測量的標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)曲線上。所述標(biāo)準(zhǔn)物可通過將非常精確量的轉(zhuǎn)化型涂料沉積到基底表面上的涂覆方法例如旋涂或刮規(guī)(棒材下拉，draw-downbar)而制備。如果使用熒光計，則所述水溶性有機染料(iii)將為分布在轉(zhuǎn)化型涂料中的熒光染料。其中檢測器為人眼的視覺觀察也可用于檢測水溶性熒光有機染料(iii)，只要用外部輻射源例如紫外或可見燈將所述染料激發(fā)。轉(zhuǎn)化型涂料組合物的均勻性可使用有色標(biāo)準(zhǔn)物的方法并觀察處理的基底的不同部分(區(qū)域)(例如預(yù)定區(qū)域)而測定。掩模例如一張帶孔的材料可用于將所述視覺觀察聚焦到特定已知的(預(yù)定的)區(qū)域，并然后與標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行顏色強度的比較。所述掩模防止所處理的基底的周圍著色區(qū)域可引入到所述觀察中引起的偏差。另外，作為所觀察的面積的函數(shù)的均勻性還可通過改變所述掩模中的孔尺寸而測定。然后，所述均勻性可相對于掩模面積的大小而估計。在復(fù)雜的形狀中，該方法容許在角落處、平的表面上無偏差地測定轉(zhuǎn)化型涂料的重量/厚度和/或均勻性，其可由于轉(zhuǎn)化型涂料的不同浸濕和毛細(xì)作用(wicking)而變化。熒光可通過本領(lǐng)域已知的方法測量。典型地，檢測站點包括用于將光發(fā)射到轉(zhuǎn)化型涂料上的足以導(dǎo)致轉(zhuǎn)化型涂料的熒光組分以可檢測的水平發(fā)熒光的波長和強度的光源和收集由轉(zhuǎn)化型涂料的熒光組分的熒光性產(chǎn)生的光并將收集的光轉(zhuǎn)換為對于所述涂料的熒光強度指示性模擬或數(shù)字信號的檢測器。所述光源和所述檢測器可一起安放在探頭中。熒光性可通過本領(lǐng)域已知的方法測量。典型地，檢測站點包括用于發(fā)光到轉(zhuǎn)化型涂料上的足以導(dǎo)致轉(zhuǎn)化型涂料的熒光組分以可檢測的水平發(fā)熒光的波長和強度的光源和收集由轉(zhuǎn)化型涂料的熒光組分的熒光產(chǎn)生的光并將所收集的光轉(zhuǎn)換為對于所述涂料的熒光強度指示性的模擬或數(shù)字信號的檢測器。所述光源和所述檢測器可一起安放在探頭中。所述光源發(fā)射紫外和/或可見光譜區(qū)內(nèi)的電磁輻射。優(yōu)選的光源為經(jīng)過濾光使得僅在250nm和400nm之間的那些發(fā)射線入射到受照射的樣品上的汞蒸氣燈。可替代的光源包括但不限于氙燈、氘燈、中空陰極燈、鎢燈、離子激光、固態(tài)激光、二極管激光和發(fā)光二極管。優(yōu)選的是，所使用的光源的能量或能量范圍與摻雜到樣品中的熒光劑的一個或多個電子吸收帶的能量或能量范圍重合，但是不與所述熒光劑的熒光發(fā)射的能量或能量范圍重合。檢測器收集由轉(zhuǎn)化型涂料的熒光組分的熒光產(chǎn)生的光并將所收集的光轉(zhuǎn)換為所述涂料的熒光強度的指示的模擬或數(shù)字電子信號。所述檢測器包括用于收集或光譜過濾在用來自前述光源的光進(jìn)行照射之后由樣品反射和發(fā)射的光的光學(xué)器件。優(yōu)選但不是必要的是，光譜過濾光學(xué)器件阻擋(拒絕)與所述光源的能量或能量范圍重合的能量或能量范圍的光，同時將與所述樣品中的熒光劑的熒光發(fā)射重合的能量或能量范圍的光傳遞到光纖。與所述樣品中發(fā)熒光的染料的熒光發(fā)射重合的能量或能量范圍的光可經(jīng)由光纖輸送到主檢測器單元。該檢測器單元可包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于分離和測量與所述樣品中的熒光劑的熒光發(fā)射的能量或能量范圍重合的能量或能量范圍的電磁輻射的任何手段。主檢測器單元的一個實施方式為包括具有光電二極管陣列的單個單色器的光譜儀。離開所述光纖的光進(jìn)入所述單色器并使用光柵按照能量進(jìn)行色散，并然后使其成像到光電二極管陣列上以產(chǎn)生電信號。將所述信號傳送到計算裝置例如通用或?qū)Ｓ玫挠嬎銠C，其基于轉(zhuǎn)化型涂料的熒光強度和轉(zhuǎn)化型涂料的厚度和重量和/或均勻性之間的預(yù)定關(guān)系將所述信號轉(zhuǎn)換為轉(zhuǎn)化型涂料的厚度的讀數(shù)。所述信號首先被轉(zhuǎn)換為轉(zhuǎn)化型涂料的熒光強度的測量結(jié)果(measurement，測量值)。然后，轉(zhuǎn)化型涂料的厚度通過將所述熒光強度的測量結(jié)果代入到描述轉(zhuǎn)化型涂料的厚度及重量與轉(zhuǎn)化型涂料的熒光強度之間的預(yù)定的數(shù)學(xué)關(guān)系的公式而測定。任選地，可將所述計算裝置連接到當(dāng)轉(zhuǎn)化型涂料的厚度落在臨界范圍之外時激活的警報裝置。因為可施加轉(zhuǎn)化型涂料并且可在所述物品的制造期間的不同時期測量轉(zhuǎn)化型涂料的熒光，施加(涂覆)站點和檢測站點在生產(chǎn)線中不需要是順序的，或者甚至不需要在相同建筑或地理位置中。例如，可在磨機中涂覆金屬卷或板并且在施加轉(zhuǎn)化型涂料之后立即測定或者在干燥或固化步驟之后立刻測定。如果轉(zhuǎn)化型涂料的初始厚度落在期望的臨界厚度之下，則在用于施加另外的轉(zhuǎn)化型涂料的檢測站點之后可提供涂覆站點。該站點在正常操作期間是不活動的(停用的)，但是當(dāng)轉(zhuǎn)化型涂料厚度落在臨界厚度之下時其可手動地或自動地激活。通過該第二涂覆站點施加的轉(zhuǎn)化型涂料的量可為不定的以防止所述基底的過涂覆，導(dǎo)致過厚的轉(zhuǎn)化型涂料。通過第二涂覆站點施加的轉(zhuǎn)化型涂料的厚度可通過參考在檢測站處事先測量的在基底上初始施加的轉(zhuǎn)化型涂料的厚度而自動控制。典型地，該站點的激活將是自動的，且該激活將與警報一致以通知在線的操作者第一涂覆站點的操作不足。替代地，取決于涂料的性質(zhì)和制造工藝的輸給系統(tǒng)(logistics)，轉(zhuǎn)化型涂料厚度的測定可在涂覆步驟之后很久且在很多居間步驟的情況下進(jìn)行。例如，可在測定轉(zhuǎn)化型涂料的厚度之前將所述金屬切開、切割、成型、壓印、焊接或以其它方式加工。在很多情形中，為了確定轉(zhuǎn)化型涂料是否以足以保護(hù)下層的金屬基底的厚度保留在所制造的物品上，這是期望的。例如，鋼帶可被制造并且在海外涂覆和在國內(nèi)銷售給加工該金屬的制造者，且在施加隨后的涂覆層之前將確定該金屬上的轉(zhuǎn)化型涂料的厚度。無論如何，檢測站點可在上述的第二涂覆站點之后以保證轉(zhuǎn)化型涂料層為期望的厚度。進(jìn)行校準(zhǔn)步驟以將所測量的熒光信號強度與包含熒光組分的轉(zhuǎn)化型涂料的重量/厚度和/或均勻關(guān)聯(lián)起來。以對于期望的轉(zhuǎn)化型涂層重量或厚度和/或均勻性的范圍為代表性的已知的可檢測的組合物的重量或厚度和/或均勻性制造至少3個校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。優(yōu)選的是，采用統(tǒng)計學(xué)上較重要的八個校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物樣品，其包括2個空白基底的樣品、兩個目標(biāo)轉(zhuǎn)化型涂料的重量/厚度和/或均勻性的代表樣品、兩個低的轉(zhuǎn)化型涂料的重量/厚度和/或均勻性的代表樣品和兩個高的轉(zhuǎn)化型涂料或厚度的代表樣品。這些校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的涂覆方法制備。熒光強度的測量值使用之前描述的測量裝置(檢測器)測定。測量的熒光強度可表示為在熒光發(fā)射光譜的最大值能量處的強度或在熒光發(fā)射光譜下的面積。優(yōu)選但不是必要的，在各校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物樣品上進(jìn)行統(tǒng)計學(xué)上重要數(shù)量的重復(fù)測量例如六次。然后，使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適當(dāng)?shù)姆椒í毩⒌仳炞C各校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物樣品的轉(zhuǎn)化型涂層重量。優(yōu)選的獨立方法將是xrf(x-射線)熒光光譜計的使用，該xrf(x-射線)熒光光譜計測量所述基底表面上的元素。作為所述方法的說明，以不同量的轉(zhuǎn)化型涂料涂覆且干燥的基底可使用xrf(x-射線)熒光光譜計例如具有焦距-5+檢測器、4kv管電壓、750μa管電流和5分鐘測量時間的oxfordtwin-x工作臺xrf光譜計進(jìn)行分析。以每秒的計數(shù)表示的峰面積在一組事先測量的標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)曲線上內(nèi)插。所述標(biāo)準(zhǔn)物可通過將非常精確量的轉(zhuǎn)化型涂料沉積到基底表面上的涂覆方法例如旋涂或刮規(guī)而制備。驗證的涂覆重量相對于測量的熒光強度作圖產(chǎn)生校準(zhǔn)曲線。轉(zhuǎn)化型涂料的重量或厚度和熒光強度之間的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式可由本領(lǐng)域技術(shù)人員從通過該曲線上的點的最佳擬合線推導(dǎo)出。如果使用比色計，則所述水溶性染料(iii)為有色染料。比色計為在轉(zhuǎn)化型涂料中測量特定波長的光的吸光度的裝置。然后，使用闡明染料的濃度與染料的濃度成比例的beer-lambert定律測定有色水溶性染料(iii)在轉(zhuǎn)化型涂料中的濃度。比色計的主要部件為：光源(通常為普通的低壓白熾燈)、可調(diào)光圈、一組濾色器、容納工作溶液的比色皿、用于測量透射光的檢測器(通常為光敏電阻器)和用于顯示來自檢測器的輸出的儀表。用于測量液體溶液和干燥物質(zhì)的很多比色計是可商購的，例如minoltacr-400手持裝置。將所述比色計放置在包含轉(zhuǎn)化型涂料且被激發(fā)的處理基底的表面上。比色計提供顏色和顏色強度的分析。如上所討論的，小心制備的包含已知量的轉(zhuǎn)化型涂料的基底的標(biāo)準(zhǔn)物可用于校準(zhǔn)所述比色計。在一個具體的實施方式中，用于在裸露或涂覆的金屬基底的表面上測定轉(zhuǎn)化型涂料的重量的方法包括：(i)以不同濃度制備一系列轉(zhuǎn)化型涂料；(ii)用所述轉(zhuǎn)化型涂料涂覆一系列金屬基底，(iii)任選地，在與在線涂覆工藝中使用的相同干燥條件下干燥所述轉(zhuǎn)化型涂料；(iv)測定處理的金屬基底的各自表面上的轉(zhuǎn)化型涂料的量和涂覆的面積并且使用如下方程式以重量分析計算轉(zhuǎn)化型涂料的量，如果所述基底僅一面被涂覆，轉(zhuǎn)化型涂料的重量＝(w2-w1)/(涂覆表面的面積)或者如果基底的兩面被涂覆，轉(zhuǎn)化型涂料的重量＝(w2-w1)/[(2)(涂覆表面的面積)]；或者通過使用其中使用xrf標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線導(dǎo)出最小二乘方線性回歸方程的xrf方法測定所述金屬基底上的轉(zhuǎn)化型涂料的量；(v)使用比色計例如konicamonoltachromametercr-400測量轉(zhuǎn)化型涂層重量已知的涂覆基底各自的ciel*a*b*顏色空間的a*值；(vi)對所述a*值相對于轉(zhuǎn)化型涂層重量作圖并且計算最小二乘方線性回歸方程式；(vii)通過使用比色計測定a*值而在裸露或涂覆的金屬基底上測量所述轉(zhuǎn)化型涂料；(viii)使用步驟(vi)的方程式計算在裸露或涂覆的金屬基底上的轉(zhuǎn)化型涂料的量。現(xiàn)在將結(jié)合以下實施例對本文公開內(nèi)容進(jìn)行描述，所述實施例應(yīng)視為對于本文公開內(nèi)容的某些實施方式為說明性的且不應(yīng)該看作限制所述公開內(nèi)容。本文的所有百分比為基于可檢測的組合物的總重量的重量百分比，除非另外指明。實施例實施例1.通過涂覆材料的發(fā)光測定涂層厚度在本文所有實施例中使用的轉(zhuǎn)化型涂料槽液(bath)：表1.轉(zhuǎn)化型涂料的組成，槽液1轉(zhuǎn)化型涂料槽液通過在攪動下加入表1的組分而制備。將所述轉(zhuǎn)化型涂料槽液在進(jìn)一步的實驗工作之前在室溫下老化1小時。將3005al-合金基底樣品用二甲苯和用溫和的堿性硅酸鹽(堿金屬硅酸鹽)清潔劑在70攝氏度下清潔2分鐘。將al-合金基底的al-帶浸沒到表1中描述的新鮮制備且老化的轉(zhuǎn)化型涂料槽液。將al-帶合金的四個(4)樣品在室溫下在表1的轉(zhuǎn)化型涂料組合物(槽液1)中分別暴露0.5、1、2和4分鐘停留時間。在從反應(yīng)性槽液1移去之后，將四個al-帶的每一個以在沖洗水中最小30秒的浸漬時間浸漬到新鮮的脫礦質(zhì)水中幾次。之后，將四個al-帶用大量脫礦質(zhì)水沖洗。然后，將四個al-帶實驗室烘箱中在60攝氏度下干燥2分鐘。0.5、1、2和4分鐘停留時間的涂覆在以上描述的四個al-帶上的轉(zhuǎn)化型涂料組合物(槽液1)的平均涂覆重量通過重量分析測定并且總結(jié)在下表2中。重量分析重量通過在浸漬之前稱量清潔的al-帶(m1)和在浸漬、沖洗和干燥之后稱量面板(m2)而測定。al-帶的實際涂覆重量通過m2減去m1和將所得值除以暴露于浸漬的測試表面的面積而計算。表2轉(zhuǎn)化型涂料在用轉(zhuǎn)化型涂料處理的四個al-帶上所得的沉積物的檢查在uv-紫外線光燈下和在日光下完成，并且在日光和uv-紫外線光下獲取四個al-帶的圖像，如圖1所示。如圖1所示，發(fā)現(xiàn)，發(fā)光從對于0.5分鐘停留時間實例的涂覆面板的最暗到對于具有4分鐘停留時間的涂覆面板的最亮的強度增加與所沉積的涂覆重量的相應(yīng)增加高度一致。相應(yīng)地，證實了本文所述的方法可用于初步定性估計涂層厚度。實施例2含鋯轉(zhuǎn)化型涂料的制備按照表3制備轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液2。表3.轉(zhuǎn)化型涂料(槽液2)的組成轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液2，通過在攪動下加入表3的組分而制備。轉(zhuǎn)化型涂料材料在進(jìn)一步的實驗工作之前在室溫下老化1小時。按照實施例1涂覆金屬帶，3005al合金面板。轉(zhuǎn)化型涂料組合物的所得沉積物的檢查表明發(fā)光強度從對于具有0.5分鐘停留時間的涂覆面板的最暗到對于具有4分鐘停留時間的涂覆面板的最亮增加，其與所沉積的涂覆重量的增加高度一致。實施例3在紫外線光下觀察具有槽液1的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的金屬沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了采用熱浸(hdg)鍍鋅鋼面板代替3005al合金、使用僅1分鐘的在槽液1中的停留時間制備涂覆面板且光分析在紫外線光下完成之外，如圖2的用槽液1涂覆的金屬中所示。如在用槽液1涂覆的金屬中可見，存在完整和均質(zhì)的金屬涂層，表明了如何可使用紫外線光檢測本發(fā)明的涂層的均勻性。對比例4在紫外線光的不具有轉(zhuǎn)化型涂料的金屬作為空白對照(空白)，按照描述于實施例1中的清潔方法清潔hdg面板。沒有將所述空白面板浸沒到轉(zhuǎn)化型涂料組合物中，并且在紫外線光下暴露，如圖2中標(biāo)記空白的面板所示。正如可看出，該空白金屬在紫外線光下顯示多種發(fā)光不規(guī)則性，這表明其尚未被涂覆，證明了實施例3相對于對比例4的優(yōu)勢。實施例5在紫外線光下的具有轉(zhuǎn)化型涂料組合物(槽液2)的金屬沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了采用熱浸(hdg)鍍鋅鋼面板代替3005al合金、僅1分鐘的在槽液2中的停留時間且在紫外線光下完成發(fā)光分析之外，正如圖3的涂覆有槽液2的金屬所示。正如可在涂覆有槽液2(不具有硅烷)的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬中看出，不存在完整且均質(zhì)的金屬涂層。對比例6在紫外線光下的不具有轉(zhuǎn)化型涂料的金屬作為空白對照(空白)，hdg面板按照實施例1中描述的清潔方法進(jìn)行清潔。沒有將空白面板浸沒到轉(zhuǎn)化型涂料槽液中，并且將其在紫外線光下暴露，正如圖3中標(biāo)記空白的面板所示。正如可看出，該空白金屬在紫外線光下顯示多種發(fā)光不規(guī)則性，這表明其尚未被涂覆，證明了實施例5相對于實施例6的優(yōu)勢。實施例7在紫外線光下觀察的涂覆有包含染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液1，按照實施例1制備。沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了代替硅酸鹽清潔劑采用通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑中在60℃下浸漬2分鐘的清潔之外。對于發(fā)光分析，使用僅1分鐘的在槽液1中的停留時間。正如對于圖4的涂覆有槽液1的金屬可看出，染料的存在提供是否已經(jīng)用本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料涂覆金屬的簡單測定。該研究的結(jié)果證明了特定的uv-染料示蹤劑的存在對于使金屬氟化物(flouride)的轉(zhuǎn)化型涂料層和包含硅烷的轉(zhuǎn)化型涂料材料可視化是強制性的。對比例8在紫外線光下觀察涂覆有不含染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液3，按照實施例1中的槽液1制備，除了不加入uv-染料示蹤劑之外。沉積實驗按照實施例7中描述的方法進(jìn)行。相比于以上實施例7，在槽液3中不存在特定染料無法檢測轉(zhuǎn)化型涂料組合物的存在或其均勻性。對比例9未涂覆有轉(zhuǎn)化型涂料的金屬作為空白對照(空白)，采用按照來自實施例1的沉積實驗清潔的3005al-合金面板，除了代替硅酸鹽清潔劑采用通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑在60℃下浸漬2分鐘的清潔之外。沒有將空白面板浸沒到轉(zhuǎn)化型涂料組合物中。所述面板在uv-紫外線光燈下進(jìn)行檢查，如圖4所示。實施例10在紫外線光觀察的涂覆有包含本發(fā)明的染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液1，按照實施例1制備。沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了采用通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑中在60℃下浸漬2分鐘的清潔代替硅酸鹽清潔劑的使用之外。使用僅3分鐘的停留時間制備涂覆面板用于進(jìn)一步分析。正如可在圖5的涂覆有槽液1的金屬中看出，本發(fā)明的特定染料之一的存在提供是否已經(jīng)用本發(fā)明的轉(zhuǎn)化型涂料涂覆金屬的簡單測定。研究結(jié)果證明了，特定uv-染料示蹤劑的存在對于使金屬氟化物的轉(zhuǎn)化型涂料層和包含硅烷的轉(zhuǎn)化型涂料材料可視化是強制性的。對比例11在紫外線光下觀察的在本發(fā)明范圍之外的涂覆有包含染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液5，按照實施例1制備，除了以實施例1中使用的相同的等摩爾量加入uv-染料示蹤劑，pyranin(8-羥基芘-1,3,6-三磺酸三鈉)。沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了采用通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑中在60℃下浸漬2分鐘的清潔代替硅酸鹽清潔劑的使用之外。使用僅3分鐘的在槽液5中的停留時間涂覆面板。當(dāng)將使用槽液5的涂覆面板和以上的實施例10進(jìn)行比較時，在本發(fā)明范圍之外的染料的使用未提供轉(zhuǎn)化型涂料的簡單檢測。在pyranin修飾的槽液(槽液5)的情形中，沒有觀察到可見的uv-熒光。對比例12在紫外線光下觀察未涂覆有轉(zhuǎn)化型涂料的金屬作為空白對照，采用按照來自實施例1的沉積實驗清潔的3005al-合金面板。沒有將空白面板浸沒到轉(zhuǎn)化型涂料槽液中。該面板在uv-紫外線光燈下觀察并顯示在標(biāo)記為空白面板的圖5中。實施例13在紫外線光下觀察的涂覆有包含本發(fā)明染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液1，按照實施例1制備。沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了面板通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑中在60℃下浸漬2分鐘代替硅酸鹽清潔劑進(jìn)行清潔、使用僅3分鐘的面板在槽液1中的停留時間之外。本發(fā)明的染料在紫外線光下在轉(zhuǎn)化型涂料中是可見的以清晰地說明轉(zhuǎn)化型涂料的存在。對比例14在紫外線光下觀察的涂覆有包含不同于本發(fā)明的染料的染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液7，按照實施例1制備，除了以如實施例1中指明的相同的等摩爾量加入uv-染料示蹤劑羅丹明wt(9-(2,4-二羧基苯基-3,6-雙(二乙基氨基)-呫噸氯化二鈉鹽)之外。沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了面板通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑中在60℃下浸漬2分鐘進(jìn)行清潔且使用僅3分鐘的在槽液7中的停留時間之外。研究結(jié)果表明不屬于本發(fā)明的uv-染料示蹤劑沒有表現(xiàn)出在轉(zhuǎn)化型涂料中的沉積效果。在包含羅丹明染料的轉(zhuǎn)化型涂料組合物(槽液7)的情形中，沒有觀察到可見的uv-熒光。對比例15在紫外線光下觀察的未涂覆有轉(zhuǎn)化型涂料的金屬作為空白對照，采用按照來自實施例1的沉積實驗清潔的3005al-合金面板。沒有將空白面板浸沒到轉(zhuǎn)化型涂料槽液中。該面板在uv-紫外線光燈線進(jìn)行檢查，正如在圖6中標(biāo)記空白的面板所示。對比例16在紫外線光下觀察的涂覆有包含不同于本發(fā)明的染料的染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物，槽液9，按照實施例1制備，除了以如實施例1中所指明的相同的等摩爾量使用uv-染料示蹤劑cbsspslurry33(專利的4,4’-二苯乙烯基二苯基衍生物(4,4’-distyrilbiphenylderivative))之外。沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了面板通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑中在60℃下浸漬2分鐘進(jìn)行清潔且在槽液9中使用3分鐘停留時間之外。研究結(jié)果證明，uv-染料示蹤劑cbsspslurry33的引入實現(xiàn)當(dāng)與以下實施例17中的槽液11進(jìn)行比較時的轉(zhuǎn)化型涂料的一定的可見性，但是該可見性比如下的可見性要小得多：實施例3中的圖2的槽液1；實施例7中的圖4的槽液1；或?qū)嵤├?0中的圖5的槽液1。對比例17在紫外線光下觀察的涂覆有未包含染料的轉(zhuǎn)化型涂料的金屬轉(zhuǎn)化型組合物，槽液11，按照實施例1制備，除了未加入uv-染料示蹤劑之外。沉積實驗按照實施例1中描述的方法進(jìn)行，除了面板通過在溫和的堿性蝕刻清潔劑中在60℃下浸漬2分鐘而清潔且使用在槽液11中僅3分鐘持續(xù)時間之外。對比例18在紫外線光下觀察的未涂覆有轉(zhuǎn)化型涂料的金屬作為空白對照，采用按照來自實施例1的沉積實驗清潔的3005al-合金面板。沒有將空白面板浸沒在轉(zhuǎn)化型涂料組合物中。在uv-紫外線光燈下觀察所述面板，正如在圖7中標(biāo)記為空白面板所示。實施例19-22涂覆有包含染料和含金屬組分的轉(zhuǎn)化型涂料組合物的金屬轉(zhuǎn)化型涂料組合物通過在攪動下加入表4中的組分而制備。然后，將轉(zhuǎn)化型涂料槽液在進(jìn)一步實驗工作之前在室溫下老化1小時。3005al-合金基底樣品用二甲苯和溫和的堿性硅酸鹽清潔劑在70攝氏度下清潔2分鐘。將al-合金基底的al-帶浸沒到新鮮制備且老化的轉(zhuǎn)化型涂料槽液的每一個中。在于各自的轉(zhuǎn)化型涂料槽液中浸沒之后，將各al帶從反應(yīng)性槽液移去，并且將al-帶的每一個在單獨的新鮮的脫礦質(zhì)水槽液中單獨地浸漬幾次(在沖洗槽液中最小30秒的浸漬時間)。之后，將各自的al-帶用大量脫礦質(zhì)水沖洗。然后將al-帶在實驗室烘箱中在60攝氏度下干燥2分鐘。表4.轉(zhuǎn)化型涂料組合物的組成盡管已經(jīng)參考某些實施方式對本發(fā)明進(jìn)行了描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解可作出多個改變對于其元素可用等同物取代而不偏離本發(fā)明的范圍。另外，可作出很多變更以使具體情況或材料適合于本發(fā)明的教導(dǎo)而不偏離其實質(zhì)范圍。因此，希望本發(fā)明不限于作為用于實施本發(fā)明所預(yù)期的最佳模式而公開的具體實施方式，而是本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有實施方式。當(dāng)前第1頁12