本發(fā)明涉及固體高分子電解質(zhì)膜、膜電極接合體、膜電極接合體的制造方法及水電解裝置。
背景技術(shù):
1、從電能轉(zhuǎn)氣,即,將剩余的電力轉(zhuǎn)換為氣體進(jìn)行儲(chǔ)藏及利用的方面出發(fā),正在研究固體高分子型水電解裝置(pem型水電解裝置)的利用。
2、例如,專利文獻(xiàn)1中公開了一種具有下述膜電極接合體的固體高分子型水電解裝置,所述膜電極接合體包含:具有催化劑層的陽極及陰極;以及配置于陽極與陰極之間的固體高分子電解質(zhì)膜。
3、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
4、專利文獻(xiàn)
5、專利文獻(xiàn)1:國際公開第2022/050363號(hào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、發(fā)明要解決的問題
2、近年,要求水電解裝置的進(jìn)一步的性能提高,具體而言,要求氫氣的穿透(crossover)的減少。此處,氫氣的穿透是指在水電解裝置中,在陰極產(chǎn)生的氫氣通過固體高分子電解質(zhì)膜移動(dòng)到陽極側(cè)。若發(fā)生氫氣的穿透,則有氫氣的回收效率降低的問題。因此,要求固體高分子電解質(zhì)膜能夠抑制在體系內(nèi)產(chǎn)生的氫氣的透過,即為低氣體透過性。
3、另外,將固體高分子電解質(zhì)膜應(yīng)用于水電解裝置時(shí),有時(shí)固體高分子電解質(zhì)膜中的含氟聚合物因運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)在體系內(nèi)產(chǎn)生的化合物(例如,過氧化氫)而分解。因此,要求化學(xué)耐久性優(yōu)異的固體高分子電解質(zhì)膜。
4、本發(fā)明人等對(duì)專利文獻(xiàn)1中所記載那樣的具有固體高分子電解質(zhì)膜的水電解裝置進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果發(fā)現(xiàn)在固體高分子電解質(zhì)膜的低氣體透過性及化學(xué)耐久性中的至少一者有改善的余地。
5、本發(fā)明是鑒于上述問題而作成的,其課題在于,提供低氣體透過性及化學(xué)耐久性優(yōu)異的固體高分子電解質(zhì)膜、膜電極接合體、膜電極接合體的制造方法及水電解裝置。
6、用于解決問題的方案
7、本發(fā)明人等對(duì)上述課題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),使用包含具有離子交換基團(tuán)的含氟聚合物、含鉑物、鈰氧化物和織布的固體高分子電解質(zhì)膜時(shí),可得到期望的效果,從而完成了本發(fā)明。
8、即,發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),通過以下的構(gòu)成,能夠解決上述課題。
9、[1]一種固體高分子電解質(zhì)膜,其特征在于,包含;具有離子交換基團(tuán)的含氟聚合物、含鉑物、鈰氧化物和織布。
10、[2]根據(jù)[1]所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,上述含氟聚合物的離子交換容量為0.90~2.00毫當(dāng)量/克干燥樹脂。
11、[3]根據(jù)[1]或[2]所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,平均1cm2上述固體高分子電解質(zhì)膜中的鈰氧化物的質(zhì)量為0.010mg/cm2以上。
12、[4]根據(jù)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,平均1cm2上述固體高分子電解質(zhì)膜中的鈰氧化物的質(zhì)量為0.132mg/cm2以上。
13、[5]根據(jù)[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,平均1cm2上述固體高分子電解質(zhì)膜中的含鉑物的質(zhì)量為0.030mg/cm2以上,
14、平均1cm2上述固體高分子電解質(zhì)膜中的鈰氧化物的質(zhì)量為0.132mg/cm2以上。
15、[6]根據(jù)[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,上述含鉑物偏重存在于上述固體高分子電解質(zhì)膜的一個(gè)表面?zhèn)取?/p>
16、[7]根據(jù)[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,上述含鉑物負(fù)載于載體。
17、[8]根據(jù)[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,上述含氟聚合物具有的上述離子交換基團(tuán)為磺酸型官能團(tuán)。
18、[9]根據(jù)[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,上述含氟聚合物包含選自由式(1-3)所示的單元及式(1-4)所示的單元組成的組中的至少1種單元。
19、在后述的式(1-3)及式(1-4)中,rf1為任選在碳原子間包含氧原子的全氟亞烷基,rf2為單鍵或任選在碳原子間包含氧原子的全氟亞烷基,rf3為單鍵或任選在碳原子間包含氧原子的全氟亞烷基,r為0或1,m為0或1,m各自獨(dú)立地為氫原子、堿金屬或季銨陽離子。
20、[10]根據(jù)[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,上述織布由選自由聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚醚醚酮及聚苯硫醚組成的組中的材料構(gòu)成。
21、[11]一種膜電極接合體,其特征在于,其包含:
22、[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜、
23、配置于上述固體高分子電解質(zhì)膜的一面?zhèn)鹊年帢O催化劑層、和
24、配置于上述固體高分子電解質(zhì)膜的另一面?zhèn)鹊年枠O催化劑層。
25、[12]一種水電解裝置,其特征在于,具有:
26、[11]所述的膜電極接合體;
27、電力供給部,其與上述膜電極接合體中的陰極催化劑層側(cè)及陽極催化劑層側(cè)連接;以及
28、水供給部,其向上述陽極催化劑層側(cè)供給水。
29、[13]一種膜電極接合體的制造方法,所述膜電極接合體包含[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜、陰極催化劑層和陽極催化劑層,所述制造方法中,在上述固體高分子電解質(zhì)膜的一面?zhèn)刃纬缮鲜鲫帢O催化劑層,在上述固體高分子電解質(zhì)膜的另一面?zhèn)刃纬缮鲜鲫枠O催化劑層。
30、發(fā)明的效果
31、根據(jù)本發(fā)明,能夠提供低氣體透過性及化學(xué)耐久性優(yōu)異的固體高分子電解質(zhì)膜、膜電極接合體、膜電極接合體的制造方法及水電解裝置。
1.一種固體高分子電解質(zhì)膜,其特征在于,包含:具有離子交換基團(tuán)的含氟聚合物、含鉑物、鈰氧化物和織布。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,所述含氟聚合物的離子交換容量為0.90~2.00毫當(dāng)量/克干燥樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,平均1cm2所述固體高分子電解質(zhì)膜中的鈰氧化物的質(zhì)量為0.010mg/cm2以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,平均1cm2所述固體高分子電解質(zhì)膜中的鈰氧化物的質(zhì)量為0.132mg/cm2以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,平均1cm2所述固體高分子電解質(zhì)膜中的含鉑物的質(zhì)量為0.030mg/cm2以上,
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,所述含鉑物偏重存在于所述固體高分子電解質(zhì)膜的一個(gè)表面?zhèn)取?/p>
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,所述含鉑物負(fù)載于載體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,所述含氟聚合物具有的所述離子交換基團(tuán)為磺酸型官能團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,所述含氟聚合物包含選自由式(1-3)所示的單元及式(1-4)所示的單元組成的組中的至少1種單元,
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體高分子電解質(zhì)膜,其中,所述織布由選自由聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚醚醚酮及聚苯硫醚組成的組中的材料構(gòu)成。
11.一種膜電極接合體,其特征在于,其包含:
12.一種水電解裝置,其特征在于,具有:
13.一種膜電極接合體的制造方法,所述膜電極接合體包含權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的固體高分子電解質(zhì)膜、陰極催化劑層和陽極催化劑層,