專利名稱：固態釀造食醋中微酒的檢測方法
技術領域：
本發明涉及一種固態釀造食醋中微酒的檢測方法。
背景技術：
釀造食醋一般指的就是單獨或混合使用各種含淀粉、糖的物料或酒精為原料經微生物發酵釀制而成液體酸味調味品，包括有液態發酵食醋和固態發酵食醋。在我國現行的食醋衛生標準中，食醋的總酸含量是衡量其質量的ー個非常重要的指標。
在食醋衛生標準中關于食醋的總酸檢測分析方法有好幾種，包括化學分析方法和儀器分析方法等，在各種檢測分析方法中其檢測準確度和精確度存在著差異。因此，就需要檢測分析人員根據待檢食醋的成分含量來選擇合理的總酸檢測方法。其中化學分析的方法適用于具有高含量總酸的食醋的測定，它的相對誤差一般可以控制在千分之幾；而對于那些低含量總酸食醋的測定如果也采用這種化學分析方法則很難達到所規定的精度，因此就需要采用儀器來進行分析，雖然說儀器分析會存在一定的誤差，但是儀器分析的靈敏度比較高有利于很好的檢測出低含量總酸的組分。就釀造食醋中的總酸檢測而言，假設在理想的狀態下，當采用的標準滴定溶液滴定相同濃度的純こ酸溶液時，將化學計量點的PH值約為8. 6 ;如果指示劑采用的是酚酞試齊U，則當到達滴定終點時溶液的顔色應該由無色變為微紅色。但是在實際的操作過程中，由于各種形式的酸也會存在于釀造食醋中而且這些酸也可能會與NaOH發生反應，在加之一般的釀造食醋的顏色也會比較的深，這個也不利于對滴定終點的分辨。因此在國家的相關規定中，將食醋總酸檢測的酸度計控制pH值為8. 2作為滴定終點，這樣ー來也就可以比較有效的避免產生系統誤差。在應用化學分析方法檢測食醋中總酸含量時，其準確度受到酸度計的標定和定位的影響。這是因為在總酸檢測的實驗中一般都是采用酸度計的PH值示值來對滴定終點進行確定的，因此酸度計定位的準確與否直接關系到檢測結果的準確性。為了確保酸度計的定位準確性可以從以下幾個方面著手第一個方面就是確保酸度計在使用之前要進行標定，如果要連續使用則應該每天都標定一次；第二個方面就是要根據規程準確配置標定酸度計的標準緩沖溶液；第三個方面就是不能長時間存放PH緩沖液，因為這種溶液存放時間過長其PH值就會發生一定的變化，這將對測定終點產生直接的影響，進而對實驗的準確性產生不利影響。除了酸度計的標定和定位會對食醋總酸檢測結果產生影響之外，另外的一些常用檢驗儀器也容易對結果產生影響。比如在實際檢驗中玻璃量器的標稱體積與實際量取體積有時就會存在著一定的誤差，而這些誤差將直接影響到檢測結果的準確性。因此為了減少儀器帶來的誤差得到準確的檢測結果，檢驗人員必須對滴定管、移液管、容量瓶等量器進行定期的校準。同時在對檢測數據進行處理的過程中，要將量器的校正值納入計算中，進而有效的保證測定結果的準確性。值得ー題的就是，對于玻璃量器的校準應該采用國家相關標準的規定方法來進行。
對于空白試驗的作用的發揮，首先要做的就是對空白試驗值進行準確的測定。本文所探討的食醋總酸含量的檢測其空白試驗主要指的是，在不加試樣的情況下，在同樣的操作條件下按照試樣的分析過程而進行的測定。通過空白試驗而得到結果的數值我們就稱之為空白值。將空白值從試樣的測定值中扣除而得到的結果，就稱得上是比較準確的分析結果了。可以這么說，減少實驗過程中系統誤差的ー個非常重要的方式就是進行空白試驗。在通常實驗條件沒有實質性的變化的情形下，就不需要在每ー批樣品中都做空白試驗，他們的空白試驗值應該是ー個比較穩定的值。但是當出現下列情形時就必須重新做空白試驗采用新的空白值，比如對蒸餾水進行了更換或者是對標準的NaOH標準溶液進行了更換。因為這種溶液的更換容易使得空白值發生變化，如果檢測過程中還是采用原來的空白值數據，勢必會造成檢測結果出現較大的偏差。為了確保食醋中總酸含量檢測的準確性，應該要對NaOH標準溶液的濃度進行準確的標定。NaOH標準溶液的配制和標定必須按照國家在化學試劑標準滴定溶液方面的制度來進行。在標定的過程中由兩個人進行實驗，每ー個人分別做四平行測定。按照規定每ー個人所做的四平行測定結果極差的相對值不得大于重復性臨界極差的相對值的O. 15%，兩人八平行測定結果極差的相對值不得大于重復性臨界極差的相對值的O. 18%，測定結果則采用兩人八平行測定結果的平均值。經過這樣比較精確的標定后的NaOH標準溶液，在經過一段時間的使用之后，由于受到環境中的各種因素的影響，它的濃度會產生一定的變化，通常的情形是其濃度會隨著時間的推移而逐漸的變低，這樣ー來就使得所測定的食醋中總酸的含量偏高，有鑒于此，NaOH標準溶液一般在使用了兩個月之后就應該按照規定再重新標定一次，而到了夏季，這個重新標定的頻率要達到ー個月一次，只有通過這樣的方式才能確保所使用的NaOH標準溶液濃度的準確性，進而提高食醋中總酸含量檢測結果的準確性。現在還沒有一項針對固態釀造食醋中微酒的檢測方法。

發明內容
本發明需要解決的技術問題就在于克服現有技術的缺陷，提供ー種固態釀造食醋中微酒的檢測方法，它可以由硫代硫酸鈉的消耗量計算出被氧化的酒精含量。為解決上述問題，本發明采用如下技術方案本發明提供了一種固態釀造食醋中微酒的檢測方法，所述方法步驟為I)、稀釋樣品吸取IOml食醋樣品原液，然后稀釋定各至IOOml ；2)、蒸餾蒸餾裝置包括一個蒸餾瓶、一個蒸餾管、一個接收瓶，一支冷凝管；吸取樣品稀釋液Iml和IOmlNaOH稀釋液于蒸餾瓶中，精確吸取5ml O. 1000N K2Cr207及5ml濃H2S04于接收瓶中，搖勻冷卻，在蒸餾瓶中放幾粒玻璃珠，加入350ml左右蒸餾水，連接蒸餾裝置，加熱蒸餾水，待蒸餾水沸騰稍排氣后，夾上止水夾繼續蒸餾，當冷凝管末端冒出蒸汽時，停止蒸餾；3)、滴定將冷卻后的蒸餾液倒入500ml碘瓶中，用蒸餾水沖洗數次，于碘瓶中加入重量濃度為4%的KI溶液5ml搖勻，用蒸餾水將碘瓶封ロ置于暗處，5min后立即用O. 1000N、Na2S203溶液定容至淡黃色時加I %淀粉指示劑2滴，繼續滴定至淡青綠色為終點，同時，用蒸餾水代替樣品作空白實驗。 4)、計算
乙醇=(V1-V2) xNxQ.0146xn xlOO V式中V1——空白消耗Na2S2O3的毫升數；V2——樣品的消耗；N——Na2S2O3的當量濃度；O. 0146-ImlO. 1000Ν Na2S2O3 相當的酒精毫升數；η——樣品稀釋倍數；V——吸取稀釋液ml數。 所用試劑具體為I)、濃硫酸(H2SO4):分析純；2) ,4% KI溶液稱4gKI用蒸餾水定容IOOml ；3)、稀釋液1. 5ml INnaOH 溶液定容 IOOml ；4)、I %淀粉指示劑溶解Ig可溶性淀粉與IOOml蒸餾水中，煮沸備用；5) ,K2Cr2O7標準溶液0. 1000N,稱取于120°C干燥至恒重的基準重鉻酸鉀4. 903g,稱重準確至O. 0002g溶于水，移入IOOOml容量瓶重，稀釋至刻度，搖勻； 6)、Na2S2O3 標準溶液 O. 1000N ；配制稱取26g Na2S2O3和O. 2無水碳酸鈉，溶于IOOOml水中，緩和煮沸IOmin冷卻，將溶液保存于棕色具塞瓶中，放置數日后過濾備用。GB/T601-2002要求放置兩周；標定稱取于100°C烘至恒重的基準重鉻酸鉀O. 2g,稱準至O. OOOlg置于500ml具塞錐形瓶中，溶于25ml煮沸并冷卻的水中，加入碘化鉀2g和4Nm H2SO4 20ml，待碘化鉀溶解后，于暗處放置IOmin,加入水250ml,用O. IN硫代硫酸鈉溶液進行滴定,接近終點時,カロ入O. 5%淀粉指示劑3ml，繼續滴定至溶液由藍色轉成亮藍綠色。同時作空白試驗校正結果;計算N= WXO. 04903 ;式中W——重鉻酸鉀的重量(g) ；V——硫代硫酸鈉溶液的用量(ml)；O. 04903——每毫升當量重鉻酸鉀的克數。檢測時I)、樣品和稀釋液用蒸餾水均應在20°C，否則引起誤差；稀釋液中こ醇含量應在O. 0ト0. 5% (V/V)，若K2Cr2O7-H2SO4吸收液變為綠色，說明稀釋液中こ醇含量過高，沒有剩余的六價鉻(黃色)，而全部變成三價鉻(黃色)，這時，應將樣品重新放大稀釋倍數，在進行測定；2)、滴定速度適當快，但不要劇烈搖動；3)、蒸餾瓶中水不可過多，電爐500-600W，防蒸汽過大，將冷凝管頂起；4)、滴定Na2S2O3要用棕色滴定管，讀數精確到O. 01ml。本發明的測定原理為重鉻酸鉀的酸性溶液中，酒精可被氧化成醋酸2K2Cr207+3C2H50H+8H2S04 — 3CH3C00H+2H2S04+2Cr2 (SO4) 3+1IH2O溶液中剰余的重鉻酸鉀用碘化鉀還原
K2Cr207+6KI+7H2S04 — 4K2S04+Cr2 (SO4) 3+3I3+7H20析出的碘，以硫代硫酸鈉溶液滴定I2+2Na2S203 — 2NaI+Na2S04由硫代硫酸鈉的消耗量計算出被氧化的酒精含量。固態食醋的發酵過程可以簡稱為糧、糖、酒、醋的轉化過程；在固態食醋醋酸發酵過程中，酒精在醋酸菌的作用轉化為醋酸，醋酸菌是ー種好氧菌，它在固體醋醅沒有酒精含量的情況下可以氧化自身醋酸變成ニ氧化碳和水，容易造成固態醋醅的醋酸過氧化；導致食醋出品率低，同時風味差的現象。這樣就要求我們對固態醋醅中酒精含量要很準確的進行控制，傳統方法檢測誤差大，容易給食醋風味和出品率帶來不必要的浪費。采用本發明檢測固態醋醅酒精的優點在于實際操作簡便，檢測結果較準確，檢測 下限可達O. 02%，能有效反映固態醋酸發酵過程中酒精和醋酸的轉化，指導生產進行動態控制管理。


圖I為本發明所述蒸餾裝置結構示意圖。
具體實施例方式本發明提供了一種固態釀造食醋中微酒的檢測方法，具體步驟為I、稀釋樣品吸取IOml食醋樣品原液，然后稀釋定各至IOOml ；2)、蒸餾如圖I所示，蒸餾裝置包括一個蒸餾瓶I、一個蒸餾管2、一個接收瓶3，一支冷凝管4 ;吸取樣品稀釋液Iml和IOmlNaOH稀釋液于蒸餾瓶中，精確吸取5ml O. 1000NK2Cr207及5ml濃H2S04于接收瓶中，搖勻冷卻，在蒸餾瓶中放幾粒玻璃珠，加入350ml左右蒸餾水，連接蒸餾裝置，加熱蒸餾水，待蒸餾水沸騰稍排氣后，夾上止水夾繼續蒸餾，當冷凝管末端冒出蒸汽時，停止蒸餾；3、滴定將冷卻后的蒸餾液倒入500ml碘瓶中，用蒸餾水沖洗數次，于碘瓶中加入重量濃度為4%的KI溶液5ml搖勻，用蒸餾水將碘瓶封ロ置于暗處，5min后立即用
O.1000N、Na2S203溶液定容至淡黃色時加I %淀粉指示劑2滴，繼續滴定至淡青綠色為終點，同時，用蒸餾水代替樣品作空白實驗。4、計算
乙醇=(V1-V9) χΝχ0·0146χη χ 100 V式中=V1——空白消耗Na2S2O3的毫升數；V2——樣品的消耗；N——Na2S2O3的當量濃度；O. 0146-ImlO. 1000Ν Na2S2O3 相當的酒精毫升數；η——樣品稀釋倍數；V——吸取稀釋液ml數。本發明實施例中所用試劑的要求
I、濃硫酸(H2SO4):分析純。2,4% KI溶液稱4g KI用蒸餾水定容100ml。3、稀釋液1.5ml INnaOH 溶液定容 IOOml。4、I %淀粉指示劑溶解Ig可溶性淀粉與IOOml蒸餾水中，煮沸備用。5、K2Cr2O7標準溶液0. 1000N，稱取于120°C干燥至恒重的基準重鉻酸鉀4. 903g,稱重準確至O. 0002g溶于水，移入IOOOml容量瓶重，稀釋至刻度，搖勻。6、Na2S2O3 標準溶液 O. 1000N ； 配制稱取26g Na2S2O3和O. 2無水碳酸鈉，溶于IOOOml水中，緩和煮沸IOmin冷卻，將溶液保存于棕色具塞瓶中，放置數日后過濾備用。GB/T601-2002要求放置兩周。標定稱取于100°C烘至恒重的基準重鉻酸鉀O. 2g,稱準至O. OOOlg置于500ml具塞錐形瓶中，溶于25ml煮沸并冷卻的水中，加入碘化鉀2g和4Nm H2SO4 20ml，待碘化鉀溶解后，于暗處放置IOmin,加入水250ml,用O. IN硫代硫酸鈉溶液進行滴定,接近終點時,カロ入O. 5%淀粉指示劑3ml，繼續滴定至溶液由藍色轉成亮藍綠色。同時作空白試驗校正結果O計算N= WXO. 04903 ;式中W——重鉻酸鉀的重量(g) ；V——硫代硫酸鈉溶液的用量(ml)；
O.04903——每毫升當量重鉻酸鉀的克數。檢測注意事項I、樣品和稀釋液用蒸餾水均應在20°C，否則引起誤差。稀釋液中こ醇含量應在O. 01-0. 5% (V/V)，若K2Cr2O7-H2SO4吸收液變為綠色，說明稀釋液中こ醇含量過高，沒有剩余的六價鉻(黃色)，而全部變成三價鉻(黃色)，這時，應將樣品重新放大稀釋倍數，在進行測定。2、滴定速度適當快，但不要劇烈搖動。3、蒸餾瓶中水不可過多，電爐500-600W，防蒸汽過大，將冷凝管頂起。4、滴定Na2S2O3要用棕色滴定管，讀數精確到O. 01ml。最后應說明的是顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而并非對實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引申出的顯而易見的變化或變動仍處于本發明的保護范圍之中。
權利要求
1.一種固態釀造食醋中微酒的檢測方法，其特征在于，所述方法步驟為 1)、稀釋樣品吸取IOml食醋樣品原液，然后稀釋定各至IOOml； 2)、蒸餾蒸餾裝置包括一個蒸餾瓶、一個蒸餾管、一個接收瓶，一支冷凝管；吸取樣品稀釋液Iml和IOmlNaOH稀釋液于蒸餾瓶中，精確吸取5ml、O. 1000N K2Cr207及5ml濃H2S04于接收瓶中，搖勻冷卻，在蒸餾瓶中放幾粒玻璃珠，加入350ml左右蒸餾水，連接蒸餾裝置，加熱蒸餾水，待蒸餾水沸騰稍排氣后，夾上止水夾繼續蒸餾，當冷凝管末端冒出蒸汽時，停止蒸餾； 3)、滴定將冷卻后的蒸餾液倒入500ml碘瓶中，用蒸餾水沖洗數次，于碘瓶中加入重量濃度為4%的KI溶液5ml搖勻，用蒸餾水將碘瓶封ロ置于暗處，5min后立即用O. 1000N、Na2S2O3溶液定容至淡黃色時加I %淀粉指示劑2滴，繼續滴定至淡青緑色為終點，同時，用蒸餾水代替樣品作空白實驗。
4)、計算
2.如權利要求I所述的固態釀造食醋中微酒的檢測方法，其特征在于，所用試劑具體為 1)、濃硫酸(H2SO4):分析純； 2)>4% KI溶液稱4g KI用蒸餾水定容IOOml ； 3)、稀釋液1.5ml INnaOH溶液定容IOOml ； 4)、I%淀粉指示劑溶解Ig可溶性淀粉與IOOml蒸餾水中，煮沸備用； 5)、K2Cr207標準溶液0.1000N，稱取于120°C干燥至恒重的基準重鉻酸鉀4. 903g，稱重準確至O. 0002g溶于水，移入IOOOml容量瓶重，稀釋至刻度，搖勻；6)、Na2S2O3標準溶液 O. 1000N ； 配制稱取26g Na2S2O3和O. 2無水碳酸鈉，溶于IOOOml水中，緩和煮沸IOmin冷卻，將溶液保存于棕色具塞瓶中，放置數日后過濾備用。GB/T601-2002要求放置兩周；標定稱取于100°C烘至恒重的基準重鉻酸鉀O. 2g，稱準至O. OOOlg置于500ml具塞錐形瓶中，溶于25ml煮沸并冷卻的水中，加入碘化鉀2g和4N濃H2SO4 20ml，待碘化鉀溶解后，于暗處放置IOmin,加入水250ml,用O. IN硫代硫酸鈉溶液進行滴定,接近終點時,加入O. 5%淀粉指示劑3ml，繼續滴定至溶液由藍色轉成亮藍綠色。同時作空白試驗校正結果；計算N = W/VX0. 04903 ； 式中W——重鉻酸鉀的重量(g) ；V——硫代硫酸鈉溶液的用量(ml) ；0. 04903——每毫升當量重鉻酸鉀的克數。
3.如權利要求I或2所述的固態釀造食醋中微酒的檢測方法，其特征在干，檢測時 1)、樣品和稀釋液用蒸餾水均應在20°C，否則引起誤差； 稀釋液中こ醇含量應在O. 0ト0. 5% (V/V)，若K2Cr2O7-H2SO4吸收液變為綠色，說明稀釋液中こ醇含量過高，沒有剰余的六價鉻(黃色)，而全部變成三價鉻(黃色)，這時，應將樣品重新放大稀釋倍數，在進行測定； 2)、滴定速度適當快，但不要劇烈搖動； 3)、蒸餾瓶中水不可過多，電爐500-600W，防蒸汽過大，將冷凝管頂起； 4)、滴定Na2S2O3要用棕色滴定管，讀數精確到O.01ml。
全文摘要
本發明公開了一種固態釀造食醋中微酒的檢測方法，所述方法包括稀釋樣品、蒸餾、滴定和計算步驟，本發明可以由硫代硫酸鈉的消耗量計算出食醋中被氧化的酒精含量。采用本發明檢測固態醋醅酒精實際操作簡便，檢測結果較準確，檢測下限可達0.02％，能有效反映固態醋酸發酵過程中酒精和醋酸的轉化，指導生產進行動態控制管理。
文檔編號G01N21/79GK102692414SQ20121014726
公開日2012年9月26日 申請日期2012年5月14日 優先權日2012年5月14日
發明者王勇, 王勇輝, 王海燕, 茍春梅 申請人:新疆笑廚食品有限公司