專利名稱：牙膏組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含有赤蘚醇的牙膏組合物。
背景技術：
一般刷牙的目的在于使口腔內清潔、得到清涼感。為了賦予清涼感，通常在牙膏組合物中配合的以薄荷醇為代表的香料成分是必不可少的。但近年來，油膩的飲食和使用大量香辣料的飲食日益增多，期望具有更高清涼感的牙膏組合物。作為提高清涼感的方法，有增加香料成分的配合量，或者新添加乙醇等溶劑成分的方法，但是，因為如果增加這些成分的配合量，對口腔內的刺激增強，而且存在由于抑制起泡、損害刷牙時的使用感的問題。所以，期望不增加香料成分和乙醇等溶劑的配合量、而得到更高清涼感的牙膏。專利文獻I中公開了一種清涼感優異的牙膏組合物，其特征在于含有赤蘚醇等引起吸熱水合反應的成分，并且水分量為10質量％以下。但是，因為水分含量低，作為粘接劑配合的水溶性高分子未充分溶解，發現水分和其他液體成分經時滲到體系外的現象，保存穩定性存在問題。而且，雖然能夠得到清涼感，但是無法達到在口腔內清爽的冰涼感。專利文獻I :日本專利特開2000-191483號公報

發明內容
本發明為牙膏組合物，含有下述成分(A)、⑶和(C)⑷粒徑小于355 μ m的赤蘚醇20 60質量％,(B)水 10 40 質量 ％，(C)粘接劑，作為所述成分(C)，相對于組合物全體含有O. I I. 5質量％的羧甲基纖維素鈉。并且，本發明為牙膏組合物，配合有下述成分(A)、⑶和(C)(A)粒徑小于355 μ m的赤蘚醇25 60質量(B)水 10 40 質量 ％，(C)粘接劑，作為所述成分(C)，相對于組合物全體含有O. I I. 5質量％的羧甲基纖維素鈉。
具體實施例方式本發明的目的在于提供一種牙膏組合物，其保存穩定性和冰涼感的持續性優異， 含有具有更聞清涼感的赤鮮醇。本發明者首先研究提高刷牙時的清涼感和冰涼感的方法，結果，發現含有具有特定粒徑的赤蘚醇，再調整其含量和組合物中的水分量，可以提高清涼感和冰涼感。但是，因為限制組合物中的水分量，就會出現水分和其他液體成分分離的現象，不能說有足夠的保存穩定性。所以，發現通過粘接劑的配合量和種類，可以得到高的保存穩定性。本發明的牙膏組合物，因為保存穩定性優異，能夠維持長時間的清涼感，所以適用于口腔，能夠得到高清涼感。本發明的牙膏組合物的特征在于含有粒徑小于355 μ m的赤蘚醇(成分(A))。通常可以獲得的赤蘚醇是在使葡萄糖發酵之后，再結晶而得到的結晶狀的赤蘚醇，其粒徑比本發明品大。所以，本發明的牙膏組合物優選使用將獲得的赤蘚醇粉碎、調整粒徑大小后的赤蘚醇。粉碎赤蘚醇,通常使用棍碾機(roller mill)、錘磨機(hammer mill)、高速粉碎機、磨粉機(pulverizer)等,但是優選通過粒度調整便捷且生產效率優異的高速粉碎機、 錘磨機進行粉碎。此外,作為赤蘚醇的結構,存在L-赤蘚醇、D-赤蘚醇和meso-赤蘚醇3種異構體， 本發明可以是其中任一種的結構。結晶狀的赤蘚醇可以用作為市售品的日研化學(株)、三菱化學食品(株)、Cerestar公司等制的赤蘚醇。從得到清涼感、冰涼感的觀點出發，赤蘚醇的粒徑小于355 μ m，優選大于等于 3 μ m小于355 μ m。從在口中持續冰涼感的觀點出發，優選大于等于45 μ m小于355 μ m，更優選大于等于45 μ m小于300 μ m,特別優選大于等于45 μ m小于250 μ m。此外，赤蘚醇的粒徑按如下方法進行測定。篩JIS標準篩 Φ75ι πι網眼在從上段開始依次具有500 μ m,355 μ m,250 μ m, 180 μ m, 125 μ m,90 μ m
45 μ m的網眼的篩下面具有托盤。振蕩器微型電磁振蕩器M-2型(筒井理化學器機(株))方法在500 μ m的篩上承載試樣15g,在電磁振蕩器上分級5分鐘。將存在于具有250μπι、180μπι、125μπι、90μπι和45 μ m網眼的篩上的赤蘚醇合計量作為粒徑大于等于 45 μ m小于355 μ m的赤蘚醇。此外，通過干式激光分布衍射式分布測定裝置，可以測定小于45 μ m的粒度分布。從得到高清涼感的觀點出發，本發明的牙膏組合物中粒徑小于355 μ m的赤蘚醇的含量為15 60質量％，優選20質量％以上，更優選25質量％以上，進一步優選30質量％以上，并且含量的上限值優選為55質量％以下，特別優選50質量％以下。因此，粒徑小于355 μ m的赤蘚醇的配合量為20 60質量％,優選25質量％以上， 更優選30質量％以上,進一步優選35質量％以上,配合量的上限值優選為55質量％以下。從保存穩定性和得到更高的清涼感、冰涼感的觀點出發，本發明的牙膏組合物中的水(成分(B))含量優選為10 40質量％，更優選12 35質量％，進一步優選15 30 質量％，特別優選18 25質量％。作為本發明使用的粘接劑(成分(C))，優選使用選自例如藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、角叉菜膠(carrageenin)、黃原膠(xanthan gum)、聚丙烯酸鈉、輕乙基纖維素、輕丙基纖維素、果膠、黃蓍膠、阿拉伯樹膠、瓜爾豆膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、結冷膠(gellan gum)、 羅望子膠、車前籽膠(psyllium seed gum)、聚乙烯醇、軟骨素硫酸鈉、和甲氧基乙烯馬來酸酐共聚物的水溶性高分子的I種或2種以上。從保存穩定性的觀點出發，本發明的牙膏組合物中，粘接劑的含量優選為O. 6 3 質量％，更優選O. 7 2質量％,進一步優選O. 8 I. 2質量％。當小于O. 6質量％時,穩定性不充分；另一方面，如果超過3質量％時，組合物的粘性增高，清涼感受到損害。從進一步提高牙膏組合物的保存穩定性的觀點出發，作為粘接劑，優選至少使用羧甲基纖維素鈉，特別是使用醚化度為O. 8 I. 5的羧甲基纖維素鈉。該羧甲基纖維素鈉的醚化度更優選O. 8 I. 3，進一步優選O. 8 1.0。在醚化度過高的情況下，水溶液的粘性增高，在牙膏組合物的膏狀物(paste)的分散性和拉絲性方面容易出現問題；另一方面， 在醚化度過低的情況下，因為對水的溶解度降低，產生保存時的液體分離，不優選。這里，所謂醚化度是表示纖維素的每個葡萄糖單元上被羥基取代的羧甲基的數量。另外，羧甲基纖維素的粘度從提高穩定性的觀點出發，I %的水溶液粘度優選為 50cps以下,更優選30cps以下,特別優選5 20cps。這里,水溶液粘度為使用B型粘度計、 在25°C、60旋轉下測定的粘度。這種羧甲基纖維素可以由CMC DAICEL(Daicel Chemical Industries，Ltd·)、SUNR0SE (日本制紙化學(株))、CELL0GEN(第一工業制藥(株))、 CEKOL (N0VIANT)獲得。從保存穩定性的觀點出發，本發明的牙膏合物中，羧甲基纖維素鈉的含量優選為 O. 05 2質量％，更優選O. I I. 5質量％，進一步優選O. 2 I質量％。從保存穩定性和起泡性的觀點出發，還優選至少使用黃原膠作為粘接劑。在本發明中，黃原膠如果是作為牙膏的粘接劑而使用的，其分子量和分子量分布沒有特別限定。從抑制泡沫粘度降低、得到有彈力的起泡的觀點出發，本發明的牙膏組合物中，黃原膠的含量優選為O. 01 O. 5質量％，更優選O. 02 O. 3質量％，進一步優選O. 03 O. 2質量％。在本發明的牙膏組合物中，可以配合吸油量為200 400mL/g的增粘性二氧化硅(成分(D))0.5 10質量％。本發明使用的增粘性二氧化硅(成分(D))為具有增粘作用的成分，從提高組合物的穩定性的觀點出發，吸油量優選為200 400mL/g，更優選 220 380mL/g，進一步優選250 350mL/g。這里，所謂吸油量表示二氧化硅所能載持的油量，測定方法以JIS K5101(IS0 787-5)為標準。一邊滴下精制亞麻籽油，一邊用刮刀混煉法(spatula kneading method)進行混煉，以膏狀物達到又滑又硬時為終點，測定使用的亞麻籽油的量。這種二氧化娃可以由Sylysia、Sylopure (Fuji Silysia Chemical Ltd. )、Tixosil(Rhodia Co.，Ltd. )、Sorbosil(Ineos Silicas Ltd. )、Finesil(Tokuyama Corporation) > Nipgel (Tosoh Silica Corporation)而獲得。并且，這里使用的吸油量多的二氧化硅，與作為研磨劑使用的二氧化硅不同。從保存穩定性的觀點出發，本發明的牙膏組合物中，二氧化硅(成分(D))的含量優選為0. 5 10質量％，更優選I 8質量％，進一步優選I. 2 7質量％，特別優選I. 5
5質量％。并且，如果將上述粘接劑(C)和二氧化硅(D)并用，可以進一步提高本發明牙膏組合物的保存穩定性。此外，在本發明的牙膏組合物中，通過配合研磨性粉體(E)，能夠得到由赤蘚醇帶來的高清涼感和冰涼感，同時牙齒的清潔效果也變得優異。從得到充分的清潔效果的觀點出發，優選本發明的牙膏組合物中含有研磨性粉體(E) 5 20質量％，更優選8 18質量％，特別優選10 15質量％。作為研磨性粉體(E)，可以使用例如含水二氧化硅、無水二氧化硅、硅膠、硅酸鋁、 硅酸鋯等二氧化硅類研磨劑、二水合磷酸氫鈣和無水磷酸氫鈣、焦磷酸鈣、碳酸鈣、氧化鋁、 氫氧化鋁、醋酸鎂、磷酸鎂、沸石等。從清潔效果和安全性的觀點出發，特別優選使用含水二氧化硅、無水二氧化硅、二水合磷酸氫鈣、無水磷酸氫鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、碳酸鈣、沸石。所述研磨性粉體(E)優選將粒徑小、RDA大的研磨性粉體(El)，和與El相比粒徑大、RDA小的研磨性粉體(E2)組合使用。通過將物性不同的2種研磨性粉體組合使用，用少量的粉體就能夠得到優異的牙齒清潔效果。研磨性粉體(El)的平均粒徑為I 10 μ m， 優選2 8 μ m，更優選3 6 μ m ;并且RDA值為150 300，優選180 250。研磨性粉體 (E2)的平均粒徑為5 20 μ m，優選6 18 μ m，更優選8 15 μ m ;并且RDA值優選為50 150,更優選80 120。這里，RDA (Radioactive Dentin Abration :放射性象牙質研磨值) 是表示對象牙質的牙膏研磨性的尺度，通過RDA試驗方法(Hefferen, Journal of Dental Research 1976, No. 7,8p. 563-573)進行測定。并且，研磨性粉體(El)和研磨性粉體(E2)可以使用由同種或是不同種成分組合中的任意組合。研磨性粉體(El)和研磨性粉體(E2)的配合比率為50 50 5 95，更優選 40 60 10 90。本發明的牙膏組合物中除了上述成分外，可以適當含有發泡劑、發泡助劑、濕潤劑、甜味劑、保存料、酶、PH調節劑、殺菌劑、藥效成分、顏料、色素、香料等。此外，還可以含有其他粒徑的赤蘚醇(355 μ m以上)。此時，組合物中含有的全部赤蘚醇顆粒的平均粒徑或配合的全部赤蘚醇顆粒的平均粒徑優選為200 μ m以下，更優選30 150 μ m。并且，平均粒徑為45μπι以上時，將篩下率(累計量)標在標準概率紙上，采用與50%對應的值；小于 45 μ m時，采用通過干式激光分布衍射式分布測定裝置測定的值。作為發泡劑，可以使用以烷基硫酸鈉為代表的陰離子表面活性劑。烷基硫酸鈉的烷基的碳原子數為8 18，優選碳原子數為10 16，更優選碳原子數為12 14，可以以任意比率使用具有這些碳原子數的烷基硫酸鈉。從發泡性、對口腔內刺激的觀點出發，本發明的牙膏組合物中，燒基硫酸鈉的含量優選為O. 5 2質量％,更優選O. 8 I. 8質量％,進一步優選I I. 5質量％。特別是，如果將烷基硫酸鈉和作為粘接劑的黃原膠并用，形成起泡性和泡沫的穩定性良好的牙膏組合物，因而優選。為了輔助起泡，還可以向本發明的牙膏組合物中加入非離子表面活性劑。作為非離子表面活性劑，可以舉出聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧化乙烯高級醇醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、烷基糖苷、聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物等。可以加入 I種或2種以上選自這些的非離子表面活性劑，在牙膏組合物中，這些非離子表面活性劑的含量優選O. I 2質量％，更優選O. 2 I. 5質量％，進一步優選O. 3 I質量％。作為濕潤劑，優選使用甘油、山梨糖醇、丙二醇、聚乙二醇、木糖醇、麥芽糖醇 (maltit)、乳糖醇(Iactit)、海藻糖等。作為甜味劑，可以舉出糖精鈉、阿斯巴甜、索馬甜、安賽蜜、甜菊糖(stevioside)、 甜菊葉提取物、對甲氧基肉桂醒、新橙皮苷二氫化查爾酮、紫蘇糖(perillartine)等。作為香料,可以舉出I-薄荷醇(menthol)、香芹酮、大茴香醚(anethole)、丁子香酹、朽1檬烯、薄荷油(peppermint oil)、留蘭香油(spearmint oil)、羅勒烯、正戍醇、香茅醇、α-萜品醇、水楊酸甲酯、乙酸甲酯、香茅醇乙酸酯、桉樹腦、沉香醇、乙基沉香醇、香蘭醛、百里香酚、檸檬油、橙皮油、鼠尾草油、迷迭香油、肉桂油、多香果油、紫蘇子油、丁香油、 桉油等。另外，作為其他各種有效成分，可以舉出正磷酸的鉀鹽、鈉鹽等水溶性磷酸化合物，氯氫氧基招尿囊素(chlorohydroxyaluminium allantoinate)、甘菊環(azulene)、甘草次酸、表二氫膽留醇、α -甜沒藥醇、甘草次酸及其鹽類等抗炎癥劑，日扁柏醇等苯酚類化合物，氨甲環酸、ε -氨基己酸等抗血纖維蛋白溶酶劑，乙酸dl-生育醇酯的維生素E類，銅葉綠酸鈉、葡萄糖酸銅等銅化合物，氯化鈉、硝酸鉀等鹽類，三氯生(triclosan)、氯化十六燒基批唳鹽、節索氯銨(Benzethonium Chloride)等季胺化合物、氯己定鹽類、三氯卡班 (Trichlorocarbanilide)等殺菌劑、葡聚糖酶、變位酶、淀粉酶、氯化溶菌酶等酶,當歸、黃檗、丁香、迷迭香、黃芩、紅花等的提取物，乳酸鋁、氯化鍶、小檗堿(benberine)、氧肟酸及其衍生物、三聚磷酸鈉、沸石、聚乙烯吡啶烷酮、二氫膽留醇、檸檬酸鋅等。從得到更高的清涼感的觀點出發，本發明的牙膏組合物希望赤蘚醇以粉末狀態分散。因此，優選赤蘚醇在制造的最終工序以粉末的狀態投入。使用這種制造方法，赤蘚醇幾乎不溶解于水中，可以以粉體的狀態存在于牙膏組合物中。具體而言，將例如精制水、濕潤劑、粘接劑、香味劑、保存料、研磨劑、發泡劑、甜味劑和藥效成分等各成分配方量計算后，依據一定的制造條件，混合精制水和粘接劑、其他濕潤劑、其他成分等，使粘接劑充分膨潤，再加入研磨劑和發泡劑、香味劑、粉末狀的赤蘚醇，混合脫泡，能夠制造本發明的牙膏組合物。本發明的牙膏組合物在25°C的粘度(Helipath型粘度計、轉子(rotor) C, 2. 5r/ min, I分鐘)優選為1500 5000dPa · s，更優選2000 4500dPa · s’特別優選2500 4000dPa · S0實施例實施例I 3和比較例I 2<牙膏組合物的調制>依據表I所示的組成，調制實施例I 3和比較例I 2的牙膏組合物。并且，根據一定的制造條件，將精制水和粘接劑、其他濕潤劑、甜味劑和藥效成分等混合，使粘接劑充分膨潤后，加入研磨劑和發泡劑、香味劑，最后添加赤蘚醇，混合脫泡。(I)保存穩定性的評價將表I所示的牙膏組合物裝入保存用的牙膏管中，在5°C、室溫、40°C下，保存3個月。然后，打開管，以下面標準，評價液體成分是否從牙膏中分離。<保存穩定性的評價標準>◎:完全看不到液體的分離O :稍微看到液體的分離X :明顯看到液體的分離(2)冰涼感的評價被檢驗者10名(男性5名、女性5名)取牙膏組合物Ig放在牙刷上，自由刷牙約 2分鐘后，以下面標準，評價冰涼感。<冰涼感的評價標準>
◎:冰涼感持續長O :冰涼感持續較長X :感覺不到冰涼感，或是很快消失表I
權利要求
1.一種牙膏組合物，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)和(C)(A)粒徑小于355 μ m的赤蘚醇20 60質量％，⑶水10 40質量％，(C)粘接劑，作為所述成分(C)，相對于組合物全體含有O. I I. 5質量％的羧甲基纖維素鈉。
2.一種牙膏組合物，其特征在于，配合有下述成分(A)、(B)和(C)(A)粒徑小于355 μ m的赤蘚醇25 60質量％，⑶水10 40質量％，(C)粘接劑，作為所述成分(C)，相對于組合物全體含有O. I I. 5質量％的羧甲基纖維素鈉。
3.如權利要求I或2所述的牙膏組合物，其特征在于含有O. 2 I質量％的所述羧甲基纖維素鈉。
4.如權利要求I 3中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于所述羧甲基纖維素鈉的醚化度為O. 8 I. 5。
5.如權利要求I 3中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于所述羧甲基纖維素鈉的醚化度為O. 8 I. 3。
6.如權利要求I 3中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于所述羧甲基纖維素鈉的醚化度為O. 8 I. O。
7.如權利要求I 6中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于含有O. 6 3質量％的所述成分(C)。
8.如權利要求I 6中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于含有O. 7 2質量％的所述成分(C)。
9.如權利要求I 6中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于含有O. 8 I. 2質量％的所述成分(C)。
10.如權利要求I 9中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于所述羧甲基纖維素鈉的1%的水溶液的粘度在25°C下為50cps以下。
11.如權利要求I 10中任一項所述的牙膏組合物，其特征在于所述赤蘚醇以粉末狀態分散。
全文摘要
本發明提供一種牙膏組合物，其保存穩定性和冰涼感的持續性優異，含有具有更高清涼感的赤蘚醇。該牙膏組合物含有下述成分(A)、(B)和(C)(A)粒徑小于355μm的赤蘚醇20～60質量％，(B)水10～40質量％，(C)粘接劑，作為所述成分(C)，相對于組合物全體含有0.1～1.5質量％的羧甲基纖維素鈉。
文檔編號A61Q11/00GK102600046SQ20121006710
公開日2012年7月25日 申請日期2006年9月5日 優先權日2005年9月5日
發明者加藤和彥 申請人:花王株式會社