本發明涉及一種用于熱敏打印設備耗材等領域的熱敏紙，具體是一種具有隱形熒光顯影功能的熱敏紙。
背景技術：
熱敏紙在使用時依靠熱敏打印機的打印頭熱量傳遞，無色染料和顯色劑熔融后發生顯色反應而呈現一定的信息內容，目前熱敏紙成像一般基本都是黑色，一般常用的無色染料為熒烷類物質，顯色劑為酸性的酚類物質。經過打印顯色后的圖像在遇到一定惡劣條件時如遇水、油、溶劑等環境下熱敏圖像容易產生褪色現象，通常為了克服這些環境的影響，一般會優選化學結構相對較為穩定的無色染料和顯色劑作為主反應物，同時也可以從發色涂層和防護涂層上使用耐水、耐油、耐溶劑性能好的膠黏劑或者其他化學品，以抗拒水、油、溶劑的滲透，從而有效減少褪色的發生。但當條件比較惡劣比如遇到溶劑時間較長或者遇到濃度高的溶劑的時候，熱敏圖像會明顯或者徹底消褪，使用者無法再進行信息的識別。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題是，提供一種能夠在熱敏打印的同時形成與打印內容一致的隱形熒光圖案，防止打印信息丟失的具有隱形熒光顯影功能的熱敏紙。
本發明的具有隱形熒光顯影功能的熱敏紙，由原紙、隔熱涂層、發色涂層、防護涂層組成，或者由原紙、隔熱涂層、發色涂層組成，或者由原紙、發色涂層組成；其特征在于所述發色涂層或者防護涂層含有經過改性聚乙烯醇作為分散乳化劑進行研磨成微顆粒的帶熒光有色染料，以及可以與上述改性聚乙烯醇交聯成膜的交聯劑。
所述的帶熒光有色染料為苝類色素。
所述的帶熒光有色染料在20℃時在每升溶劑中溶解小于1.5克，所述的帶熒光有色染料熔點小于200℃。
所述的帶熒光有色染料在涂層中占總干量的1～10％。
所述的帶熒光有色染料經過研磨的微顆粒平均粒徑為0.5-0.6um。
所述的改性聚乙烯醇為碳酰基團改性的聚乙烯醇，所述的改性聚乙烯醇的聚合度300－500，皂化度90-99％。
所述的交聯劑為己二酸二酰肼，所述交聯劑用量為改性聚乙烯醇絕干用量的5-10％。
所述隔熱涂層為含無機顏料、有機顏料、膠黏劑。所述發色涂層為含無色染料、顯色劑、無機填料、膠黏劑，及可能有的經過碳酰基團改性聚乙烯醇研磨的帶熒光有色染料微顆粒、可與碳酰基團改性聚乙烯醇交聯成膜的交聯劑。所述防護涂層為無機填料、膠黏劑，及可能有的經過碳酰基團改性聚乙烯醇研磨的帶熒光有色染料微顆粒、可與碳酰基團改性聚乙烯醇交聯成膜的交聯劑。
所述原紙為無熒光熱敏原紙。
本發明將帶一定熒光的有色染料即色素添加到發色涂層中，利用其熔點接近一般熱敏顯色劑熔點范圍的特點，在熱敏打印時與熱敏的無色染料、顯色劑同時接受相同的熱量，熒光色素已經經過研磨乳化并在涂布干燥時其表面的碳酰基團改性聚乙烯醇與交聯劑反應成封閉膜后，顆粒呈淺色均勻分布在涂層上，接受到熱能的顆粒同樣發生一定的熔融，在紫光或者紫外燈下其熒光度與周圍沒有受到熱能的顆粒存在差異，并且形成與熱敏圖像一模一樣的熒光圖像。由于所選的帶熒光有色染料本身不溶于水、微溶于溶劑，因此當正常的熱敏圖像遇到強溶劑消褪時，熒光圖像還能保持一定的辨析可讀性，從而保證了熱敏紙張的使用安全性，使產品具有一定隱形的熒光顯影功能，滿足了對于產品打印圖像的保存性有較高要求的應用領域。
具體實施方式
實施例1
一種具有隱形熒光顯影功能的熱敏紙制造工藝，包括如下步驟：
(1)選用無熒光原紙的定量為60g/m2，正面平滑度為80s；
(2)配置隔熱涂層涂布液：在配料罐中加水，打開攪拌裝置，加入分散劑及煅燒高嶺土，在高速攪拌條件下攪拌40min，再加入空心球、保水劑、消泡劑、丁苯膠乳，在低速攪拌條件下繼續攪拌20min，形成隔熱涂層涂布液待用；
所述預涂層由以下組分按所示重量份數組成：分散劑：0.5份、煅燒高嶺土：45份、中空球：40份、保水劑：4份、消泡劑：0.5份、丁苯膠乳：10份。
(3)配置帶熒光染料研磨液：在分散罐中加水，打開攪拌裝置，加入碳酰基團改性的聚乙烯醇膠液、帶熒光染料、抑泡劑，在200rpm/min轉速條件下攪拌30min。抽出轉移到臥式砂磨機進行砂磨，控制砂磨機出料平均粒徑0.5-0.6um，最后攪拌均勻形成研磨液待用。
所述帶熒光染料研磨液由以下組分按所示重量份數組成：碳酰基團改性的聚乙烯醇：15份、帶熒光染料：84.5份、抑泡劑：0.5份。
(4)配置發色涂層涂布液：在發色涂層配料罐中加水，打開攪拌裝置，加入分散劑、輕質碳酸鈣，在高速攪拌條件下攪拌60min，再加入聚乙烯醇膠液、顯色劑研磨液、增感劑研磨液、無色染料研磨液、潤滑劑，在低速攪拌條件下繼續攪拌30min，形成發色涂層涂布液待用；
所述發色涂層由以下組分按所示重量份數組成：分散劑0.5份、輕質碳酸鈣:32.5份、聚乙烯醇:8份、顯色劑:24份、增感劑:18份、無色染料:12份、潤滑劑5份；
(5)配置防護涂層涂布液：在防護涂層配料罐中加水，打開攪拌裝置，加入分散劑及無機顏料，在高速攪拌條件下攪拌60min，再加入聚乙烯醇膠液、硬脂酸鋅乳液、丙烯酸膠乳、帶熒光染料研磨液、己二酸二酰肼溶液，在低速攪拌條件下繼續攪拌30min，形成防護涂層涂布液待用；
所述防護涂層由以下組分按所示重量份數組成：分散劑：0.5份、無機顏料：25份、聚乙烯醇：9.48份、硬脂酸鋅：15份、丙烯酸膠乳：48份、帶熒光染料研磨液：2份、己二酸二酰肼:0.02份。
(6)將各涂層涂布液加入至涂布機料槽中，采用計量棒涂布方法在原紙上方依次涂布隔熱涂層、發色涂層及防護涂層，所述隔熱涂層的涂布量為6g/m2，所述發色涂層的涂布量為3.5g/m2，所述防護涂層的涂布量為1.5g/m2，三個涂層為一次性涂布，下機壓光、分切成成品。
實施例2
一種具有隱形熒光顯影功能的熱敏紙制造工藝，包括如下步驟：
(1)選用無熒光原紙的定量為80g/m2，正面平滑度為60s；
(2)配置隔熱涂層涂布液：在配料罐中加水，打開攪拌裝置，加入分散劑及煅燒高嶺土，在高速攪拌條件下攪拌40min，再加入空心球、保水劑、消泡劑、丁苯膠乳，在低速攪拌條件下繼續攪拌20min，形成隔熱涂層涂布液待用；
所述預涂層由以下組分按所示重量份數組成：分散劑：0.5份、煅燒高嶺土：50份、中空球：35份、保水劑：4份、消泡劑：0.5份、丁苯膠乳：10份。
(3)配置帶熒光染料研磨液：在分散罐中加水，打開攪拌裝置，加入碳酰基團改性的聚乙烯醇膠液、帶熒光染料、抑泡劑，在200rpm/min轉速條件下攪拌30min。抽出轉移到臥式砂磨機進行砂磨，控制砂磨機出料平均粒徑0.5-0.6um，最后攪拌均勻形成研磨液待用。
所述帶熒光染料研磨液由以下組分按所示重量份數組成：碳酰基團改性的聚乙烯醇：15份、帶熒光染料：84.5份、抑泡劑：0.5份。
(4)配置發色涂層涂布液：在發色涂層配料罐中加水，打開攪拌裝置，加入分散劑、無機顏料，在高速攪拌條件下攪拌60min，再加入聚乙烯醇膠液、顯色劑研磨液、增感劑研磨液、無色染料研磨液、帶熒光染料研磨液、丁苯膠乳、潤滑劑，在低速攪拌條件下繼續攪拌30min，形成發色涂層涂布液待用；
所述發色涂層由以下組分按所示重量份數組成：分散劑0.5份、無機顏料:28.44份、聚乙烯醇:8份、顯色劑:22份、增感劑:15份、無色染料:11份、帶熒光染料研磨液：5份、丁苯膠乳:5份、潤滑劑:5份、己二酸二酰肼:0.06份；
(5)將各涂層涂布液加入至涂布機料槽中，采用計量棒涂布方法在原紙上方依次涂布隔熱涂層、發色涂層，所述隔熱涂層的涂布量為7g/m2，所述發色涂層的涂布量為4g/m2，一次性涂布完成，下機壓光、分切成成品。
實施例3
一種具有隱形熒光顯影功能的熱敏紙制造工藝，包括如下步驟：
(1)選用無熒光原紙的定量為130g/m2，正面平滑度為40s；
(2)配置帶熒光染料研磨液：在分散罐中加水，打開攪拌裝置，加入碳酰基團改性的聚乙烯醇膠液、帶熒光染料、抑泡劑，在200rpm/min轉速條件下攪拌30min。抽出轉移到臥式砂磨機進行砂磨，控制砂磨機出料平均粒徑0.5-0.6um，最后攪拌均勻形成研磨液待用。
所述帶熒光染料研磨液由以下組分按所示重量份數組成：碳酰基團改性的聚乙烯醇：15份、帶熒光染料：84.5份、抑泡劑：0.5份。
(4)配置發色涂層涂布液：在發色涂層配料罐中加水，打開攪拌裝置，加入分散劑、無機顏料，在高速攪拌條件下攪拌60min，再加入聚乙烯醇膠液、顯色劑研磨液、增感劑研磨液、無色染料研磨液、帶熒光染料研磨液、丁苯膠乳、潤滑劑，在低速攪拌條件下繼續攪拌30min，形成發色涂層涂布液待用；
所述發色涂層由以下組分按所示重量份數組成：分散劑0.5份、無機顏料:18.38份、聚乙烯醇:8份、顯色劑:25份、增感劑:15份、無色染料:13份、帶熒光染料研磨液：10份、丁苯膠乳:5份、潤滑劑:5份、己二酸二酰肼:0.12份；
(5)將發色涂層涂布液加入至涂布機料槽中，采用計量棒涂布方法在原紙上方進行涂布，所述發色涂層的涂布量為5g/m2，下機壓光、分切成成品。
對使用上述方法生產的實施例1中的成品進行檢測，檢測數據如表1。
表1
從表1中可以看出，該熱敏紙產品除了可正常打印出熱敏發色圖案之外，還具有隱形的熒光顯影功能，即正常熱敏發色部分在完全消褪的情況下，通過紫光或者紫外光可以觀察到打印過的痕跡。并且該隱形熒光痕跡在光、熱、濕等環境條件下比較穩定。
需要說明的是，以上實施例僅用以說明本發明的技術方案而非限制。盡管參照較佳實施例對本發明進行了詳細說明，本領域的普通技術人員應當理解，可以對發明的技術方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發明技術方案的范圍，其均應涵蓋在本發明的權利要求范圍中。