本發明涉及加工助劑技術領域，尤其涉及一種環糊精木粉接枝共聚物吸附除污增強的水性金屬清洗劑。

背景技術：

金屬制品堪稱全球最廣泛的用品之一，金屬制品的清洗也是全球清洗工作者的重要研究方向。一直以來國際上流行的清洗技術都是傳統意義上的有機溶劑法和堿液洗滌法。這些方法不僅需要的處理溫度較高，而且清洗完畢后的廢液對環境也有很大的污染。伴隨著資源的日趨緊張和國內外金屬清洗工作者的環保意識越來越強，新型常溫環保無污染的水基型清洗劑的研發也越來越受到關注。水基型金屬清洗劑是目前替代其他兩種清洗劑的研發熱點，并已廣泛使用。水基型金屬清洗劑以水作溶劑，表面活性劑為主劑，結合有機或無機助劑達到金屬除油的效果。目前水基型金屬清洗劑的不足之處，如大量使用微生物不易降解的表面活性劑，除油能力較弱，清洗過程中需要高溫處理，清洗劑產生大量泡沫，不僅難漂洗，還易殘留等問題。

《水基低泡環保金屬清洗劑的研究》中通過一系列正交實驗與條件實驗確定了各組分的組成為 K12 6wt% ，AEO－92.5wt% ，APG 2.5wt% ，JFC1wt% ，機硅油消泡劑 0.5wt% ，NaOH 6wt% ，STPP 3wt% ，TSP 5wt% ，三乙醇胺 5wt% ，乙二醇單丁醚 0. 8wt% 。該除油劑對金屬表面油污的除油率可達 99% 以上，并且環?？缮锝到?。但是該配方中配方復雜、清洗對象單一，并且配方中含有易導致水體富營養化的磷助劑、同時在金屬切削、拉絲、拋光等加工過程中產生的銹蝕、氧化等情況可能產生重金屬離子，通過清洗劑清洗后進入水體或者土壤中，威脅生態平衡或者人類健康，這就需要對清洗劑進行改性，使其能夠螯合金屬離子，產生穩定的絡合物且容易生物降解，滿足環保的要求，同時增強清洗劑的防銹蝕、抗氧化等其他附加價值。

技術實現要素：

本發明目的就是為了彌補已有技術的缺陷，提供一種環糊精木粉接枝共聚物吸附除污增強的水性金屬清洗劑。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種環糊精木粉接枝共聚物吸附除污增強的水性金屬清洗劑，由下列重量份的原料制備制成：Ｎ－十二?；叶啡宜猁}5-7、濃度為37wt%的甲醛溶液10-12、0.1mol/L的氫氧化鈉溶液適量、P123 1-1.2、硫脲1.92-1.95、三聚氰胺3.2-3.5、正硅酸乙酯2.1-2.3、4mol/L的鹽酸溶液3.2-3.5、去離子水適量、檸檬酸鈉2-3、硬脂酸4-5、十八烷基二羥乙基氧化胺4-5、聚氧丙基聚氧乙基甘油醚2-3、楊木木粉5-6、β－環糊精7-8、檸檬酸4-5、磷酸二氫鈉4-5、無水乙醇適量。

所述一種環糊精木粉接枝共聚物吸附除污增強的水性金屬清洗劑，由以下具體步驟制成：

（1）將濃度為37wt%的甲醛溶液與2.5-3倍量的去離子水混合，攪拌均勻后加入適量的0.1mol/L的氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值在8.5-9之間，再加入硫脲、三聚氰胺，水浴加熱至60-65℃，攪拌60-80分鐘，形成溶液A待用；將P123溶于15-18倍量的去離子水中，加入4mol/L的鹽酸溶液，水浴加熱至40-45℃，攪拌至完全溶解后加入正硅酸乙酯，繼續攪拌4-5小時后形成溶液B；將溶液A與溶液B混合，在40-45℃下繼續攪拌18-20小時后再將溶液轉移至高壓釜中在90-95℃下陳化24-36小時，將得到的沉淀用去離子水清洗2-3遍后以70-80℃干燥得到螯合樹脂二氧化硅復合材料；

（2）將楊木木粉放入2-3倍量的去離子水中，加熱至65-70℃，洗滌、過濾，烘干至恒重后待用；將β－環糊精、檸檬酸、磷酸二氫鈉混合，加入總量304倍量的去離子水，常溫下攪拌均勻后加入上述烘干后的楊木木粉，于25-30℃下攪拌5-6小時后靜置12-15小時，過濾，在75-80℃下預干燥10-12小時后迅速轉移至180-185℃烘箱中反應7-10分鐘，將得到的產物用加熱至60-65℃的去離子水與無水乙醇分別洗滌1-2次，最后在100-105℃烘干，得到β－環糊精木粉接枝共聚物；

（3）將步驟（1）得到的產物與Ｎ－十二?；叶啡宜猁}混合后加入步驟（2）得到的產物，加入總量等量的去離子水中，與300-400轉/分的速度攪拌10-15分鐘后加入溶于2-3倍量的去離子水的其余剩余成分，繼續攪拌20-30分鐘即得。

本發明的優點是：本發明以三聚氰胺、甲醛、硫脲、正硅酸乙酯為前驅體，P123為模板劑，通過共縮聚法合成了螯合樹脂二氧化硅復合材料，同時配合Ｎ－十二酰基乙二胺三乙酸鹽螯合型表面活性劑的添加，用于金屬的清洗，能夠吸附金屬表面的油污，有利于油污的去除，加快清洗速度，同時由于其具有良好的螯合能力，能夠將金屬加工過程中產生的金屬離子進行吸附，進一步增強清洗劑的清洗及拋光效果，同時成分配比采用水性可降解配方，對環境友好。

本發明以楊木木粉為骨架，采用檸檬酸為交聯劑，磷酸二氫鈉為催化劑，通過交聯反應將β－環糊精接枝于楊木木粉表面，得到β－環糊精/木粉接枝共聚物，將其添加到清洗劑的制備中，具有一定的包合活性，進一步吸附金屬表面的油性污漬、氧化物、重金屬離子等，增強了清洗效果；本發明制成的產品對金屬表面的油污、雜質等成分吸附清洗效果顯著，清洗徹底，不影響金屬表面的后續處理步驟，同時添加螯合劑成分，可生物降解，清洗排放物不會對水體產生污染，環境友好。

具體實施方式

一種環糊精木粉接枝共聚物吸附除污增強的水性金屬清洗劑，由下列重量份（公斤）的原料制備制成：Ｎ－十二?；叶啡宜猁}5、濃度為37wt%的甲醛溶液10、0.1mol/L的氫氧化鈉溶液適量、P123 1、硫脲1.92、三聚氰胺3.2、正硅酸乙酯2.1、4mol/L的鹽酸溶液3.2、去離子水適量、檸檬酸鈉2、硬脂酸4、十八烷基二羥乙基氧化胺4、聚氧丙基聚氧乙基甘油醚2、楊木木粉5、β－環糊精7、檸檬酸4、磷酸二氫鈉4、無水乙醇適量。

所述一種環糊精木粉接枝共聚物吸附除污增強的水性金屬清洗劑，由以下具體步驟制成：

（1）將濃度為37wt%的甲醛溶液與2.5倍量的去離子水混合，攪拌均勻后加入適量的0.1mol/L的氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值在8.5之間，再加入硫脲、三聚氰胺，水浴加熱至60℃，攪拌60分鐘，形成溶液A待用；將P123溶于15倍量的去離子水中，加入4mol/L的鹽酸溶液，水浴加熱至40℃，攪拌至完全溶解后加入正硅酸乙酯，繼續攪拌4小時后形成溶液B；將溶液A與溶液B混合，在40℃下繼續攪拌18小時后再將溶液轉移至高壓釜中在90℃下陳化24小時，將得到的沉淀用去離子水清洗2遍后以70℃干燥得到螯合樹脂二氧化硅復合材料；

（2）將楊木木粉放入2倍量的去離子水中，加熱至65℃，洗滌、過濾，烘干至恒重后待用；將β－環糊精、檸檬酸、磷酸二氫鈉混合，加入總量304倍量的去離子水，常溫下攪拌均勻后加入上述烘干后的楊木木粉，于25℃下攪拌5小時后靜置12小時，過濾，在75℃下預干燥10小時后迅速轉移至180℃烘箱中反應7分鐘，將得到的產物用加熱至60℃的去離子水與無水乙醇分別洗滌1次，最后在100℃烘干，得到β－環糊精木粉接枝共聚物；

（3）將步驟（1）得到的產物與Ｎ－十二?；叶啡宜猁}混合后加入步驟（2）得到的產物，加入總量等量的去離子水中，與300轉/分的速度攪拌10分鐘后加入溶于2倍量的去離子水的其余剩余成分，繼續攪拌20分鐘即得。

對本發明實施例進行檢測得到本發明產品能夠與水以任何比例混溶，無相分離，油污清洗率達到98%以上，防銹性達到A級，符合機械行業標準。