本發(fā)明涉及玻璃油墨，具體涉及一種遮銀玻璃粉、玻璃粉組合物及汽車玻璃遮銀油墨。
背景技術(shù)：
1、汽車鋼化玻璃油墨的開發(fā)，是隨著汽車玻璃的大量應(yīng)用而逐漸興起的。玻璃油墨主要是通過絲網(wǎng)印刷工藝，加工于汽車玻璃四周邊緣部位，除了具備一般油墨的裝飾美觀、降低紫外線透過率的作用，還具備汽車應(yīng)用領(lǐng)域的性能要求，如抗粘性-鋼化工藝試用性、耐酸性等等。而基于除霧除霜的功能要求，汽車玻璃生產(chǎn)廠家往往需要在汽車玻璃上絲印導(dǎo)電銀漿，并通過焊絲與汽車電源連接。在汽車玻璃的高溫加工過程中，銀離子的遷移效應(yīng)明顯，在浮法玻璃上形成明顯的棕色、紅棕色色塊，因此對于玻璃油墨提出了遮蔽銀漿的要求。
2、目前針對油墨遮銀，技術(shù)人員提出了多種方案。美國專利us?5141798、us?5334412等提出引入如b、c、si、s等單質(zhì)元素作為還原性添加劑，來達(dá)到遮蔽銀漿的效果。美國專利us?663780/us?0211561提出引入硅合金作為添加劑，以達(dá)到高溫?zé)Y(jié)遮蔽銀漿的目的。cn111334126a提出在油墨軋制過程中加入金屬硫化物來達(dá)到遮蔽銀漿的效果。上述后添加還原助劑的方法雖然有一定的作用，但并不能完美解決遮銀問題，大量使用還原性助劑必然帶來成本的提升，且加入過多的添加劑對于油墨其他性能也會帶來負(fù)面影響，比如沖淡顏料著色能力，損害油墨的耐化學(xué)能力等等。
3、美國專利us?5350718提出在玻璃熔制過程中加入硫化物或單質(zhì)硫等來達(dá)到遮銀的效果。由于兼顧玻璃粉各種性能，配方設(shè)計硫化物的加入量過多，熔制工藝(如時間)做了一些折衷，硫化物的溶入程度難以控制，使得油墨遮銀效果不穩(wěn)定。玻璃粉硫化物的融入程度不夠，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的硫化氫等毒害氣體，工藝條件較差；同時玻璃油墨與銀線的共燒過程中會生成硫化銀，使得銀塊處產(chǎn)生偏褐色的暗影，某種程度上亦損害了油墨的遮銀能力。
4、因此，針對現(xiàn)有玻璃粉及玻璃油墨在生產(chǎn)和使用中存在的問題，亟待開發(fā)一種具備明顯綜合性能優(yōu)勢的遮銀油墨產(chǎn)品。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的就是為了提供一種綜合性能優(yōu)異的汽車玻璃油墨而提供一種遮銀玻璃粉、玻璃粉組合物及汽車玻璃遮銀油墨。
2、本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
3、本發(fā)明首先提供一種遮銀玻璃粉，所述遮銀玻璃粉包括以下質(zhì)量百分比的組分，各組分的質(zhì)量百分比合計100％：二氧化硅20-50％，氧化鉍0-20％，氧化鋅10-30％，氧化硼5-20％，氧化鈉4-12％，氧化鉀4-10％，氧化鋰2-5％，氧化鋁0-5％，氧化鈣0-5％，氧化鎂0-5％，五氧化二磷0-3％，二氧化鈦0-12％，三氧化二銻0-2％，氟化鈣0-2％；
4、所述遮銀玻璃粉還包括硫化物和/或硫單質(zhì)，硫化物和/或硫單質(zhì)占上述組分總質(zhì)量的6-9％；所述硫化物和/或硫單質(zhì)在熔融過程中完全溶入玻璃液體系，最終形成組分均一的玻璃液體系。
5、進(jìn)一步地，所述氧化鈉和氧化鉀的質(zhì)量百分比合計不超過18％。
6、進(jìn)一步地，所述硫化物包括堿金屬硫化物、堿土金屬硫化物、硫化鋅、硫化亞鐵中的一種或多種。
7、進(jìn)一步地，所述遮銀玻璃粉的熔制方法為：將混合好的玻璃粉原料在1200-1300℃下進(jìn)行熔融燒制70-100min，水淬、晾干即可制得所述遮銀玻璃粉。遮銀玻璃粉的熔制效果應(yīng)是：玻璃原料體系中的硫化物或硫單質(zhì)經(jīng)過長時間的熔融過程，已完全溶入玻璃液體系中，形成成分均一的玻璃液體系。
8、本發(fā)明還提供一種包括所述遮銀玻璃粉的玻璃粉組合物，所述玻璃粉組合物由遮銀玻璃粉和低溫玻璃粉組成，其中所述遮銀玻璃粉占組合物總質(zhì)量的30％-90％。
9、進(jìn)一步地，所述低溫玻璃粉為燒結(jié)溫度600-650℃的bi-b-si體系玻璃粉。
10、進(jìn)一步地，所述遮銀玻璃粉和低溫玻璃粉的粒徑均為5-12μm，d90≤9μm。
11、更進(jìn)一步地，所述遮銀玻璃粉和低溫玻璃粉的制備過程為：按比例稱量玻璃渣及低溫玻璃渣，放入滾筒球磨中球磨獲得玻璃油墨用玻璃粉。
12、本發(fā)明還提供一種包括所述玻璃粉組合物的汽車玻璃遮銀油墨，所述汽車玻璃遮銀油墨包括以下質(zhì)量百分比的組分，各組分的質(zhì)量百分比合計100％：玻璃粉組合物60-70％，顏料15-30％，載體15-25％。
13、進(jìn)一步地，所述顏料的粒徑為1-2μm，顏料的耐溫性能為800℃。
14、進(jìn)一步地，所述顏料包括鐵鉻黑、鐵錳鎳鉻黑或鐵鈷鎳黑中的一種或多種，或其他包括銅、鉻、鐵、錳、鎳、鈷的類似物，或?yàn)檫@些類別黑色素的復(fù)配物。
15、進(jìn)一步地，所述載體為調(diào)墨油，其包括以下質(zhì)量百分比的組分：樹脂20-30％，分散劑1-2％，溶劑補(bǔ)足至100％。
16、更進(jìn)一步地，所述調(diào)墨油的制備方法為：根據(jù)質(zhì)量比將樹脂、分散劑等加入到溶劑中，加熱升溫至70-80℃，恒溫攪拌，直至樹脂完全溶解，用300-400目的不銹鋼網(wǎng)布進(jìn)行過濾除雜，即制得調(diào)墨油載體。
17、更進(jìn)一步地，所述樹脂包括乙基纖維素、硝基纖維素、松香中的一種或多種。
18、更進(jìn)一步地，所述分散劑包括byk-354、byk-425、巴斯夫efka-4310、tego?710、tego?688中的一種或多種。
19、更進(jìn)一步地，所述溶劑包括萜品醇、松節(jié)油、醚類中的一種或多種。
20、進(jìn)一步地，所述汽車玻璃遮銀油墨的制備方法為：按配比將玻璃粉組合物、顏料、載體混合后攪拌得到粗混物，隨后進(jìn)行研磨，待油墨細(xì)度在10μm以下即制得所述汽車玻璃遮銀油墨。
21、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
22、(1)本發(fā)明通過向遮銀玻璃體系中引入硫單質(zhì)或硫化物，并通過控制熔制工藝制得完全熔融澄清的玻璃液，有效避免了玻璃中未熔融物的存在和非均一性，減少了硫化氫的產(chǎn)生，確保了汽車玻璃油墨的遮銀效果，最終制得了綜合性能優(yōu)異的汽車玻璃遮銀油墨。
23、(2)本發(fā)明的玻璃原料體系中的硫化物或硫單質(zhì)經(jīng)過長時間的熔融過程，已完全溶入玻璃液體系中，形成組分完全熔融且均一的玻璃液體系。
24、(3)本發(fā)明通過與低溫玻璃粉的復(fù)配制備最終的汽車玻璃遮銀油墨，具有油墨燒結(jié)溫度適宜、遮銀能力良好、耐酸、高遮蓋等優(yōu)勢。
25、(4)本發(fā)明的汽車玻璃遮銀油墨中無需引入大量還原助劑，不會沖淡顏料著色能力或損害油墨的耐化學(xué)能力，且與銀線的共燒過程中也不會生成影響油墨遮銀能力的硫化銀物質(zhì)，確保了本發(fā)明汽車玻璃油墨的遮銀效果。
26、(5)本發(fā)明的汽車玻璃遮銀油墨制備工藝具備低碳環(huán)保、工藝簡單的特點(diǎn)，可應(yīng)用于大規(guī)模玻璃油墨的生產(chǎn)制備。
1.一種遮銀玻璃粉，其特征在于，所述遮銀玻璃粉包括以下質(zhì)量百分比的組分，各組分的質(zhì)量百分比合計100％：二氧化硅20-50％，氧化鉍0-20％，氧化鋅10-30％，氧化硼5-20％，氧化鈉4-12％，氧化鉀4-10％，氧化鋰2-5％，氧化鋁0-5％，氧化鈣0-5％，氧化鎂0-5％，五氧化二磷0-3％，二氧化鈦0-12％，三氧化二銻0-2％，氟化鈣0-2％；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種遮銀玻璃粉，其特征在于，所述氧化鈉和氧化鉀的質(zhì)量百分比合計不超過18％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種遮銀玻璃粉，其特征在于，所述硫化物包括堿金屬硫化物、堿土金屬硫化物、硫化鋅、硫化亞鐵中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種遮銀玻璃粉，其特征在于，所述遮銀玻璃粉的熔制方法為：將混合好的玻璃粉原料在1200-1300℃下進(jìn)行熔融燒制70-100min，水淬、晾干即可制得所述遮銀玻璃粉。
5.一種包括權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述遮銀玻璃粉的玻璃粉組合物，其特征在于，所述玻璃粉組合物由遮銀玻璃粉和低溫玻璃粉組成，其中所述遮銀玻璃粉占組合物總質(zhì)量的30％-90％。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種玻璃粉組合物，其特征在于，所述低溫玻璃粉為燒結(jié)溫度600-650℃的bi-b-si體系玻璃粉。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種玻璃粉組合物，其特征在于，所述遮銀玻璃粉和低溫玻璃粉的粒徑均為5-12μm，d90≤9μm。
8.一種包括權(quán)利要求5所述玻璃粉組合物的汽車玻璃遮銀油墨，其特征在于，所述汽車玻璃遮銀油墨包括以下質(zhì)量百分比的組分，各組分的質(zhì)量百分比合計100％：玻璃粉組合物60-70％，顏料15-30％，載體15-25％。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種汽車玻璃遮銀油墨，其特征在于，所述顏料的粒徑為1-2μm，所述顏料包括鐵鉻黑、鐵錳鎳鉻黑或鐵鈷鎳黑中的一種或多種；
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種汽車玻璃遮銀油墨，其特征在于，所述汽車玻璃遮銀油墨的制備方法為：按配比將玻璃粉組合物、顏料、載體混合后攪拌得到粗混物，隨后進(jìn)行研磨，待油墨細(xì)度在10μm以下即制得所述汽車玻璃遮銀油墨。