專利名稱：一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法
技術領域：
本發明屬于有機化合物合成技術領域，具體涉及一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法。
背景技術：
鄰甲氧基苯甲酸甲酯目前工業上采用工藝為水楊酸經硫酸二甲酸在堿性條件下水作溶劑甲基化后酸析得鄰甲氧基苯甲酸，鄰甲氧基苯甲酸經干燥后再與甲醇經濃硫酸催化酯化，回收甲醇，水洗滌，分離后得鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品，鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品再經高真空蒸餾得鄰甲氧基苯甲酸甲酯。該工藝存在的缺點包括1)因硫酸二甲酯在堿性條件下極易分解，因此工藝中硫酸二甲酯用量較大；2)甲基化反應轉化率低，中間體鄰甲氧基苯甲酸分離較困難，而且純度低，一般含量在90%左右；3)產品酸析分離時產生大量酸性含鹽廢水；4)酯化反應采用濃硫酸作催化劑，后處理同樣產生大量酸性廢水；5)因中間體鄰甲氧基苯甲酸含量較低，導至其最終產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯質量較差，產品含量98% 左右，而且蒸餾后產生較多的廢液和殘渣。

發明內容
發明目的針對現有技術中存在的不足，本發明的目的是提供一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，以實現提供一種無廢水、無廢渣、成本低、產品質量高的合成工藝。技術方案為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下
一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法以水楊酸為起始原料，丙酮作為溶劑，無水碳酸鉀作為催化劑，硫酸二甲酯作甲基化試劑，控溫45飛0°C，攪拌反應5 10h，反應完畢后，冷卻過濾回收鉀鹽，濾液先經常壓蒸餾回收丙酮，再經減壓蒸餾得產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯。丙酮作為溶劑繼續用于反應。水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 廣1.5。丙酮用量為水楊酸重量的;Γ4倍。上述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，具體步驟如下
將丙酮，無水碳酸鉀，水楊酸加入反應器中，攪拌條件下緩慢滴加硫酸二甲酯，控溫 45飛0°C，攪拌反應時間5 IOh ；冷卻至30°C以下，過濾得濾渣和濾液；濾渣用丙酮洗滌，得鉀鹽和洗液；合并濾液和洗液，常壓蒸餾回收丙酮，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品；控制真空度15mmHg以下，蒸餾鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品，收集115 120°C餾份，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯精品；其中，水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 :Γ1. 5，溶劑丙酮用量為水楊酸重量的3、倍；漂洗丙酮的用量為水楊酸重量的廣2倍。鄰甲氧基苯甲酸甲酯精品的質量指標包括外觀無色透明液體；含量彡99. 5% (GC)；水楊酸^ 0. 1% ；水份^ 0. 3%。有益效果與現有的鄰甲氧基苯甲酸甲酯制備方法相比，本發明的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯方法具有的突出優點包括該方法為一步法合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯，縮短了反應周期，大幅度降低能耗；產物鉀鹽(硫酸鉀)可出售，無廢渣產生；由于該反應在無水條件下反應，因此硫酸二甲酯用量接近理論量，且無廢水產生；采用碳酸鉀作催化反應其活性較高，轉化率很高，可達99%以上，幾乎無廢液和殘渣，回收的丙酮可作為溶劑直接用于反應，因此成本較低，制得的鄰甲氧基苯甲酸甲酯，含量高，含量>99. 5%(GC)，質量好，水楊酸含量低< 0. 1%，水份含量低< 0. 3%。具有很好的實用性，能夠產生較好的經濟效益和社會效益。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明做進一步的說明。實施例1
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=11.8 1. 3。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀497kg，硫酸二甲酯328kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 276kg。將828kg丙酮、497kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000升反應釜中，開動攪拌，冷卻條件下，控制溫度小于35°C緩慢滴加328kg硫酸二甲酯，滴加時間Π. 5h，硫酸二甲酯滴加結束，緩慢升溫至45飛0°C，并在此溫度下保溫8h，保溫結束，將物料冷卻到30°C 以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用276kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯297kg，收率90%。經檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質量為外觀無色透明液體；含量99. 82%(GC)，水楊酸0. 02% (GC)，水分0. 11%
實施例2
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=12.0 1. 5。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀552kg，硫酸二甲酯378kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 276kg。將828kg丙酮、552kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000L反應釜中，開動攪拌，冷卻條件下控制溫度小于35°C緩慢滴加378kg硫酸二甲酯，滴加時間Π. 5h，硫酸二甲酯滴加結束，緩慢升溫至45飛0°C并在此溫度下保溫10h，保溫結束，將物料冷卻到30°C 以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用276kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯302kg，收率91%。經檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質量為外觀無色透明液體，含量99. 78% (GC)，水楊酸0. 03% (GC)，水分0. 14%。實施例3
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=11.5 1.4。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀414Kg，硫酸二甲酯353 kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 552kg。將828kg丙酮、414Kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000L反應釜中，開動攪拌，冷卻條件下，控制溫度小于35°C緩慢滴加353 kg硫酸二甲酯，滴加時間纊2. 5h，硫酸二甲酯滴加結束，緩慢升溫至45飛0°C，并在此溫度下保溫9h，保溫結束，將物料冷卻到30°C以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用552kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯297kg，收率89. 49。經檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質量為外觀無色透明液體；含量99. 54%(GC)，水楊酸0. 05% (GC)，水分0. 13%。實施例4
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=1 1 1。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀276 kg，硫酸二甲酯252 kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 400kgo將828kg丙酮、276 kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000L反應釜中，開動攪拌，冷卻條件下控制溫度小于35°C緩慢滴加252 kg硫酸二甲酯，滴加時間Π. 5h，硫酸二甲酯滴加結束，緩慢升溫至45飛0°C并在此溫度下保溫5h，保溫結束，將物料冷卻到30°C 以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用400kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯302kg (已確認)，收率91%。經檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質量為外觀無色透明液體，含量99. 63% (GC)，水楊酸0. 08% (GC)，水分0. 16%。
權利要求
1.一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于以水楊酸為起始原料，丙酮作為溶劑，無水碳酸鉀作為催化劑，硫酸二甲酯作甲基化試劑，控溫45飛0°C，攪拌反應 5 10h，反應完畢后，冷卻過濾回收鉀鹽，濾液先經常壓蒸餾回收丙酮，再經減壓蒸餾得產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯。
2.根據權利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于丙酮作為溶劑繼續用于反應。
3.根據權利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 :Γ1. 5。
4.根據權利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于丙酮用量為水楊酸重量的3、倍。
5.根據權利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于，具體步驟如下將丙酮，無水碳酸鉀，水楊酸加入反應器中，攪拌條件下緩慢滴加硫酸二甲酯，控溫 45飛0°C，攪拌反應時間5 IOh ；冷卻至30°C以下，過濾得濾渣和濾液；濾渣用丙酮洗滌，得鉀鹽和洗液；合并濾液和洗液，常壓蒸餾回收丙酮，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品；控制真空度15mmHg以下，蒸餾鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品，收集115 120°C餾份，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯精品；其中，水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 :Γ1. 5，溶劑丙酮用量為水楊酸重量的3、倍，漂洗丙酮的用量為水楊酸重量的廣2倍。
全文摘要
本發明公開了一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，以水楊酸為起始原料，丙酮作為溶劑，無水碳酸鉀作為催化劑，硫酸二甲酯作甲基化試劑，控溫45~50℃，攪拌反應5~10h，反應完畢后，冷卻過濾回收鉀鹽，濾液先經常壓蒸餾回收丙酮，再經減壓蒸餾得產品鄰甲氧基苯甲酸甲酯。該方法為一步法合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯，縮短了反應周期，大幅度降低能耗；產物鉀鹽(硫酸鉀)可出售，無廢渣產生；由于該反應在無水條件下反應，因此硫酸二甲酯用量接近理論量，且無廢水產生；采用碳酸鉀作催化反應其活性較高，轉化率很高，可達99%以上，幾乎無廢液和殘渣，回收的丙酮可作為溶劑直接用于反應，因此成本較低，制得的鄰甲氧基苯甲酸甲酯，含量高，含量≥99.5%(GC)，質量好，水楊酸含量低≤0.1%，水份含量低≤0.3%。具有很好的實用性，能夠產生較好的經濟效益和社會效益。
文檔編號C07C67/31GK102351707SQ20111036649
公開日2012年2月15日 申請日期2011年11月18日 優先權日2011年11月18日
發明者夏秋景, 王利明, 陳浩 申請人:蘇州誠和醫藥化學有限公司