專利名稱：一種硫脲的結晶提純方法
一種硫脲的結晶提純方法技術領域
本發明屬于精細化工技術領域，涉及化學品的結晶提純技術，特別涉及高品質硫脲的結晶提純技術。
背景技術：
硫脲是目前國內外市場非常緊缺的一種精細化工產品，為白色有光澤的菱形六面結晶體，味苦，微毒，密度為1.406 g/cm3，熔點為180-182 °C，溫度更高時分解，易溶于水， 加熱時溶于乙醇，極微溶于乙醚，在空氣中易潮解。
硫脲可用于制造藥物(磺胺噻唑、蛋氨酸)、環氧樹脂、染料、橡膠硫化促進劑、金屬礦物浮選劑、重氮感光劑、過氧化硫脲和冷燙劑等；也可用于樹脂壓塑粉、電鍍、曬圖、清洗電廠高壓鍋爐和抑制土壤硝化的肥料；還可用作生產鄰苯二甲酸酐和富馬酸的催化劑，在有機合成中起著非常重要的作用。
氰胺化鈣法合成硫脲是被廣泛采用的一種成熟技術，以氰胺化鈣和硫化氫為原料，在堿性環境中合成硫脲，采用結晶方式進行產品提純，近年來雖然有對硫脲生產工藝的改進的大量文獻報道，但是鮮有對硫脲產品進行提純的報道。發明內容
本發明的目的在于提供一種硫脲的結晶提純方法，以降低氰胺化鈣法合成產品中的雜質含量，提高硫脲含量。
本發明主要是將含硫脲的料液中加入表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚，攪拌反應， 降溫結晶，干燥得到白色晶體硫脲。
本發明所述的含硫脲的料液是指的采用本領域常用的氰胺化鈣法合成硫脲的料液，其中的主要雜質為為硫氫化鈣、多硫化鈣等。
本發明所述的表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚，具有良好的增濕效果，它在反應過程中雖不能直接與多硫化物反應消除料液的顏色，但是它在結晶過程中能夠影響溶液中物質的溶解性能，使硫脲晶體在晶格成長的過程中引入的硫氫化鈣(多硫化鈣)等雜質盡量減少，在提高產品含量的同時縮短了硫脲產品晾白的時間，其次，脂肪醇聚氧乙烯醚能夠抑制硫氫化鈣向多硫化鈣的轉變，防止因停留時間過長引起的料液顏色變深等問題。
為了保證含硫脲的料液和表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚充分混合均勻，攪拌反應時間為2-3h。為了在保證結晶效果的同時節約成本，本發明中表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚與含硫脲的料液的質量比為I: 2600-1: 700。
在攪拌反應過程中，溫度過高，表面活性劑在水中的溶解度會逐漸降低；溫度過低，加入表面活性劑無法起到選擇性增溶的效果，因此，反應溫度為30-50°C，而且該溫度與硫脲開始結晶的溫度相符。
待攪拌反應充分后，降溫至8-20°C結晶，該溫度下即可以保證硫脲的充分析出，又不會消耗多多的能耗。
綜上所述，本發明采用表面活性劑對硫脲溶液體系中的雜質選擇性增溶，降低雜質的結晶能力，把雜質留在液相中，從而提高硫脲的純度。該方法操作簡單，易于控制，能耗低，無需專用設備投入，所得產品結晶均勻，白度好，含量均在99%以上，適用于在工業生產中對產品硫脲進行結晶，滿足醫藥、精細化工等行業的需要，提高下游產品的純度。
具體實施方式
下面結合具體實施例對發明作進一步說明，但不作為對發明內容的限制，凡基于本發明所述提純原理的的技術均屬于本發明的組成部分。
本發明所述的含硫脲的料液是指的采用本領域常用的氰胺化鈣法合成硫脲得到的料液
實施例1
將含硫脲的料液632. 87kg (預期硫脲產量70. 38 kg)中加入O. 32 kg AE0-7脂肪醇聚氧乙烯醚，30°C攪拌反應2h，以2°C /h速率降溫至8°C結晶，過濾，結晶固體經80°C烘干，得到69. 54 kg硫脲，含量99. 5 %，白色晶體。
實施例2
將含硫脲的料液619. 27kg (預期硫脲產量72. 86 kg)中加入O. 62kg JFC-2脂肪醇聚氧乙烯醚，50°C攪拌反應3h，以2°C /h速率降溫至20°C結晶，過濾，結晶固體經75V 烘干，得到69. 54 kg硫脲，含量99. 3 %，白色晶體。
實施例3
將含硫脲的料液651. 28kg (預期硫脲產量77. 84 kg)中加入O. 26 kg AEO-15脂肪醇聚氧乙烯醚，40°C攪拌反應2. 5h，以1.5°C /h速率降溫至14°C結晶，過濾，結晶固體經 800C烘干，得到75. 4 kg硫脲，含量99. 6 %，白色晶體。
實施例4
將含硫脲的料液622. 31 kg (預期硫脲產量74. 67 kg)中加入O. 78 kg AE0-23脂肪醇聚氧乙烯醚，35°C攪拌反應3h，以2°C/h速率降溫至11°C結晶，過濾，結晶固體經75°C 烘干，得到72. 42kg硫脲，含量99. 2%，白色晶體。
實施例5
將含硫脲的料液622. 31 kg (預期硫脲產量74. 67 kg)中加入O. 89 kg AE0-23 脂肪醇聚氧乙烯醚，45°C攪拌反應2h，以2°C/h速率降溫至8-20°C結晶，過濾，結晶固體經 800C烘干，得至IJ 73. 32kg硫脲，含量99. 2%，白色晶體。
實施例6
將含硫脲的料液622. 31 kg (預期硫脲產量74. 67 kg)中加入O. 24kg AE0-23脂肪醇聚氧乙烯醚，50°C攪拌反應3h，以2V /h速率降溫至17°C結晶，過濾，結晶固體經80°C 烘干，得到72. 26kg硫脲，含量99. 2%，白色晶體。
比較例
將含硫脲的料液636. 72 kg (預期硫脲產量75. 17 kg)打入帶有攪拌裝置的反應釜中，以2V /h的速率降溫至8°C結晶，過濾，結晶固體經80°C烘干，得到72. 48 kg硫脲，含量98. 7 %，微黃色晶體。
所用的含硫脲的料液與實施例I中的含硫脲的料液為同一批次。
通過實施例1-6以及比較例可知，本發明所得產品結晶均勻，白度好，含量均在 99%以上，適用于在工業生產中對產品硫脲進行結晶，滿足醫藥、精細化工等行業的需要，提高下游產品的純度。
權利要求
1.一種硫脲的結晶提純方法，其特征在于將含硫脲的料液中加入表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚，攪拌反應，降溫結晶，干燥得到白色晶體硫脲。
2.根據權利要求I的硫脲的結晶提純方法，其特征在于表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚與料液的質量比為1:2600-1:700。
3.根據權利要求I的硫脲的結晶提純方法，其特征在于反應溫度為30-50°C。
4.根據權利要求I的硫脲的結晶提純方法，其特征在于反應時間為2-3h。
5.根據權利要求I的硫脲的結晶提純方法，其特征在于結晶溫度為8-20°C。
全文摘要
本發明屬于精細化工技術領域，涉及化學品的結晶提純技術，特別涉及高品質硫脲的結晶提純技術。本發明主要是采用表面活性劑對硫脲溶液體系中的雜質選擇性增溶，降低雜質的結晶能力，把雜質留在液相中，從而提高硫脲的純度。該方法操作簡單，易于控制，能耗低，無需專用設備投入，所得產品結晶均勻，白度好，含量均在99%以上，適用于在工業生產中對產品硫脲進行結晶，滿足醫藥、精細化工等行業的需要，提高下游產品的純度。
文檔編號C07C335/02GK102976990SQ20121045816
公開日2013年3月20日 申請日期2012年11月14日 優先權日2012年11月14日
發明者許倩倩, 吳文雷, 吳志紅, 張建林, 常忠臣, 馬韻升, 史慶苓 申請人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司, 山東益豐生化環保股份有限公司