一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿及其制備方法。首先以1,2,4-三氮唑或三氮唑衍生物與對氟苯甲醛為原料，制備4-(1-1,2,4-三唑基)苯甲醛或三氮唑衍生物苯甲醛，再讓其與對苯二胺通過縮合反應，得到一系列的具有剛性平面結構的雙席夫堿。該合成工藝簡單，成本低，產率高，反應條件容易控制。本發明的新化合物具有很好的熒光性能，同時對金屬離子具有選擇性，可以作為探針應用于離子檢測領域，也可以作為熒光材料用于材料領域。
【專利說明】一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿及其制備方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿及其制備方法，該化合物具有 剛性平面結構，表現出較好的熒光性能，同時該化合物能夠提供豐富的配位方式，與金屬離 子有很強的配位能力，表現出很好的離子選擇性。

【背景技術】
[0002] 含氮雜環唑類配體是一個富電子芳香性的化合物。與典型的芳香活性分子相比， 唑環的共振雜化體中，離子共振結構占有相當重要的分量，因此這就大大增加了其化學反 應性。它們不但能與各種親電試劑反應，而且也能和親核試劑乃至自由基試劑反應；不但在 環碳原子上能發生取代反應合成許多含氮雜環唑類衍生物，而且環上的氮原子，由于有孤 對電子，易與金屬結合形成配位化合物。
[0003] 由于三氮唑環上有三個氮原子，其作為橋聯配體的配位形式更加多樣化，所以三 氮唑及其衍生物作為配體參與金屬配合物的合成具有非常重要的理論意義和實際意義。三 氮唑不僅具有富電子π共軛體系，同時包括含有 sp2雜化的咪唑N和sp3雜化胺基N原子， 是一個可展示優異發光性質的生色基團，所以它在熒光材料方面具有很廣闊的應用前景。 而且三氮唑及其衍生物在農藥、醫學、信息材料、發光材料和分子基功能材料等方面也有很 廣泛的應用。
[0004] 席夫堿是指含有c = N雙鍵結構和含酰胺基團的化合物。其合成相對容易，能靈 活地選擇各種胺類及帶有羧基的不同醛或酮反應物進行反應。改變連接的取代基，變化給 供體原子本性及其位置，便可開拓出許多從鏈狀到環合，從單齒到多齒，性能迥異、結構多 變的席夫堿配體，它們可以與周期表中大部分金屬離子形成穩定性不一的配合物。目前雖 然研究者已經利用三氮唑進行了很多的反應，但是三氮唑雙席夫堿的合成及應用于熒光材 料還未見相關報道。


【發明內容】

[0005] 本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一類新的三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙 席夫堿，該席夫堿具有很好的熒光性能和離子選擇性能，且該合成工藝簡單、成本低、條件 可控性強、產率高。
[0006] 本發明的另一目的是提供所述的三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿的制備方法。
[0007] 本發明的另一目的是提供所述的三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿的應用。
[0008] 為了實現這樣的目的，本發明的技術方案如下：
[0009] -種新的三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿，其結構式如下：
[0010]

【權利要求】
1. 一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿，其特征在于：其結構式如下：
札為氫、羧基、硝基、羥基、氰基，r2為氫、氟、氯、甲氧基。
2. 如權利要求1所述化合物的應用，其特征在于：熒光材料和離子檢測領域。
3. -種權利要求1所述的三氮唑苯甲醛縮苯二胺雙席夫堿的制備方法，其特征在于： 其制備方法如下： 1) 稱取1，2, 4-三氮唑或三氮唑衍生物和對氟苯甲醛溶于溶劑； 所述的1，2, 4-三氮唑或三氮唑衍生物和對氟苯甲醛的摩爾比為1:1?4:1 ;所述的 1，2, 4-三氮唑或三氮唑衍生物與溶劑的摩爾比為1:10?1:100 ;所述的三氮唑衍生物為 3_氰基-1，2, 4-三氮唑、3-硝基-5-氯-1，2, 4-三氮唑和5-甲氧基-1，2, 4-三氮唑；所述 的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙醇； 2) 稱取碳酸鉀加入到步驟1)所述的溶液，1，2, 4-三氮唑或三氮唑衍生物與碳酸鉀的 摩爾比為1:1?1:4,在50?130°C下恒溫攪拌8?15h，停止加熱，過濾除去碳酸鉀，乙 酸乙酯萃取，旋蒸除去溶劑后，得灰白色固體，用乙醇重結晶3次，得到純品，真空干燥即得 4-(1-1, 2, 4-三唑基）苯甲醛或三氮唑衍生物苯甲醛。 3) 稱取步驟2) 4-(1-1，2, 4-三唑基）苯甲醛或三氮唑衍生物苯甲醛和對苯二胺溶于溶 劑； 所述的4-(1-1, 2, 4-三唑基）苯甲醛或三氮唑衍生物苯甲醛和對苯二胺的摩爾比為 2:1 ?5:1 ; 所述的4-(1-1，2, 4-三唑基）苯甲醛或三氮唑衍生物苯甲醛和溶劑的摩爾比是 1:10 ?1:90 ; 所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙醇； 4) 稱取醋酸加入到步驟3)所述的混合溶液中，4-(1-1，2, 4-三唑基）苯甲醛或三氮唑 衍生物苯甲醛與醋酸的摩爾比為1:1?1:5,在30?120°C下恒溫反應2?12h，減壓蒸餾 除去溶劑，得到黃色粉末狀固體，用甲醇、乙醇、二氯甲烷或乙酸乙酯重結晶提純，真空干燥 即得最終產品。
4. 如權利要求1所述的一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿，其特征在于，其結構 式中札為氰基、硝基，R2為甲氧基。
5. 如權利要求3所述的一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿的制備方法，其特征在 于，所述的1，2, 4-三氮唑或三氮唑衍生物和對氟苯甲醛的摩爾比為2:1。
6. 如權利要求3所述的一種三氮唑苯甲醛縮對苯二胺雙席夫堿的制備方法，其特征 在于，所述的4- (1 -1，2, 4-三唑基）苯甲醛或三氮唑衍生物苯甲醛和對苯二胺的摩爾比為 3:1。
【文檔編號】C07D249/08GK104119286SQ201410369563
【公開日】2014年10月29日 申請日期:2014年7月30日 優先權日:2014年7月30日
【發明者】段洪東, 徐婷, 卜娟 申請人:齊魯工業大學