專利名稱：一種氫化C₉石油樹脂的制備方法
技術領域：
本發明涉及C9石油樹脂改性的深加工技術領域，具體地說是一種氫化C9石油樹脂的制備方法。
背景技術：
C9石油樹脂是一種非常重要的化工原料。C9石油樹脂是以乙烯裝置副產的裂解C9餾分為主要原料制成的高分子化合物，相對分子質量一般為400 - 3000，常溫下為玻璃態熱塑性固體，由于其結構中不含極性基團，因此在烴類溶劑中具有很好的化學穩定性，C9石油樹脂還具有黏性好、可塑性好、導熱系數小等優點，在油墨、涂料、粘合劑、橡膠等行業應用廣泛。由于C9餾分中含有雙烯烴、芳基烯烴等組份，使所制得的石油樹脂含有雙鍵和苯環，因而使石油樹脂帶有顏色，而且樹脂的光、熱穩定性也較差。影響其應用范圍。為此，采用加氫的方法，對石油樹脂進行改性，飽和樹脂中的雙鍵，并脫除樹脂在聚合過程中殘留的硫化物、氣化物，以改善其色相和提聞光、熱穩定性，從而制得品位聞、用途廣的加氧C9石油樹脂。氫化C9石油樹脂目前只有美國、日本等少數國家的公司生產，而中國目前使用的產品還主要依靠進口。

發明內容
本發明的目的是提供一種改性氫化C9石油樹脂的制備方法。對石油樹脂進行改性，以改善其色相和提高光、熱穩定性，從而制得品位高、用途廣的加氫C9石油樹脂。本發明的目的是這樣實現的一種氫化C9石油樹脂的制備方法，它包括脫硫工藝，加氫工藝，脫硫工藝步驟是先將下述組分及重量份數環已烷6份、甲苯6 8份及混合芳烴6 8份投入到混合器中充分混合，混合后的樹脂溶液濃度為25% 40% ;然后將混合后的樹脂溶液加熱并與氫氣進入脫硫加氫反應器中，在脫硫催化劑的作用下進行脫硫反應，反應溫度為250°C 300°C，反應壓力為16MPa 24 MPa,空速為2. 5 4. 0，氫油比為300 I 1000:1，后經高分、低分分離，再經氣提塔氣提，脫除硫化氫后得到脫硫樹脂液；
加氫工藝步驟是先將上述的脫硫樹脂液經加熱并與氫氣一起進入加氫反應器中，在加氫催化劑的作用下進行加氫反應，反應溫度為240°C 280°C，反應壓力為14MPa 18MPa，空速為4 6，氫油比為500:1，后經高分、低分分離，得到加氫樹脂液，再將加氫樹脂液經蒸餾得到氫化C9石油樹脂成品；
所述的脫硫催化劑是以大孔沸石或硅藻體為載體，以鈷和鑰為活性成分，其中鈷占15 45%，鑰占5 15% ；
所述的加氫催化劑是以大孔沸石或硅藻體為載體，以鎳、鎢和銅為活性成分，其中鎳占10 46%，鎢占5 7%，銅占5 Tl。
本發明中氣提塔中所分離的氣體依次經真空冷卻器、真空分離罐、堿吸收罐除硫化氫及真空泵排空，而分離的液體組份為脫硫樹脂液。本發明所述混合后優化的樹脂溶液濃度為30% 35%。
本發明所述的脫硫催化劑是以鈷和鑰為活性成分，其中優化的配比范圍鈷占25 40%，鑰占6 10% ;關于活性成份鈷占25 40%選擇，當鈷低于25%時，反應速度開始減慢，特別是當鈷低于15%時反應速度明顯減慢；當鈷高于40%時，反應速度增加的較緩慢，特別是當鈷高于45%時反應速度基本不增加，但該脫硫催化劑的成本會大大提高。本發明所述的加氫催化劑是以鎳、鎢和銅為活性成分，其中優化的配比范圍鎳占30 42%，鎢占4 6%，銅占4 6% ;關于活性成份鎳占30 42%選擇，當鎳低于30%時，反應速度開始減慢，特別是當鈷低于10%時反應速度明顯減慢；當鎳高于42%時，反應速度增加的較緩慢，特別是當鎳高于46%時反應速度基本不增加，但該加氫催化劑的成本會大大提聞。本發明的脫硫催化反應中的空速優化范圍為3. 0 3. 5。本發明的加氫催化反應中的空速優化范圍為4. 5 5. 5。本發明的脫硫反應中優化的氫油比為500:1。本發明的脫硫反應中優化的反應溫度為270°C 290°C，優化的反應壓力為20MPa 22 MPa。本發明的加氫反應中優化的反應溫度為255°C 270°C，優化的反應壓力為15MPa 17MPa。本發明的優點在于通過對石油樹脂進行改性，飽和樹脂中的雙鍵，并脫除樹脂在聚合過程中殘留的硫化物、氮化物，改善石油樹脂的色相和提高光、熱穩定性，從而制得品位高、用途廣的加氫C9石油樹脂，本發明還具有工藝流程簡單，脫色效果好，所獲得的氫化C9石油樹脂成品質量穩定，保質期限長，應用范圍寬等優點。下面將通過實例對本發明作進一步詳細說明，但下述的實例僅僅是本發明其中的例子而已，并不代表本發明所限定的權利保護范圍，本發明的權利保護范圍以權利要求書為準。
具體實施例方式實例I :
本發明脫硫工藝步驟是先將下述組分及重量份數環已烷6份、甲苯6 8份及混合芳烴6 8份投入到混合器中充分混合，混合后的樹脂溶液濃度為25% 40% ;然后將混合后的樹脂溶液加熱并與氫氣進入脫硫加氫反應器中，在脫硫催化劑的作用下進行脫硫反應，反應溫度為250°C 300°C，反應壓力為16MPa 24 MPa,空速為2. 5 4. 0，氫油比為300 1 1000:1 (優化的是500:1)，后經高分、低分分離，氣提塔中所分離的氣體依次經真空冷卻器、真空分離罐、堿吸收罐除硫化氫及真空泵排空，氣提塔中的合格脫硫樹脂液在儲罐中儲存，不合格的脫硫樹脂液重新流回配料罐。該氣提塔的操作步驟為首先，打開進料閥門，觀察進料溫度不小于70攝氏度，其次，打開真空系統調整汽提塔的真空度到-0. 04^-0. 06mPa,再次，觀察液位，并打開塔內蒸汽進出口閥控制蒸汽壓力為0. 4^0. 6mPa，最后，當液位達到規定范圍內打開汽提塔的出料口閥進行初料。上述的脫硫催化劑是以大孔沸石為載體，以鈷和鑰為活性成分，其中鈷占15 45%,鑰占5 15%。 下面將通過分別調整樹脂溶液濃度、空速、氫油比、反應溫度、反應壓力，在其操作步驟相同的情況下，得到不同結果如下表格所示。1、空速3.0，溫度2801，壓力20MPa，氫油比500: 1，調整樹脂溶液濃度。
權利要求
1.一種氫化C9石油樹脂的制備方法，它包括脫硫工藝，加氫工藝，其特征在于 脫硫工藝步驟是先將下述組分及重量份數環已烷6份、甲苯6 8份及混合芳烴6 8份投入到混合器中充分混合，混合后的樹脂溶液濃度為25% 40% ;然后將混合后的樹脂溶液加熱并與氫氣進入脫硫加氫反應器中，在脫硫催化劑的作用下進行脫硫反應，反應溫度為250°C 300°C，反應壓力為16MPa 24 MPa，空速為2. 5 4. 0，氫油比為300 1 1000:1，后經高分、低分分離，再經氣提塔氣提，脫除硫化氫后得到脫硫樹脂液； 加氫工藝步驟是先將上述的脫硫樹脂液經加熱并與氫氣一起進入加氫反應器中，在加氫催化劑的作用下進行加氫反應，反應溫度為240°C 280°C，反應壓力為14MPa 18MPa，空速為4 6，氫油比為500:1，后經高分、低分分離，得到加氫樹脂液，再將加氫樹脂液經蒸餾得到氫化C9石油樹脂成品； 所述的脫硫催化劑是以大孔沸石或硅藻體為載體，以鈷和鑰為活性成分，其中鈷占15 45%，鑰占5 15% ； 所述的加氫催化劑是以大孔沸石或硅藻體為載體，以鎳、鎢和銅為活性成分，其中鎳占10 46%，鎢占5 7%，銅占5 Tl。
2.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于氣提塔中所分離的氣體依次經真空冷卻器、真空分離罐、堿吸收罐除硫化氫及真空泵排空。
3.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于所述混合后的樹脂溶液濃度為30% 35%。
4.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的脫硫催化劑是以鈷和鑰為活性成分，其中鈷占25 40%，鑰占6 10%。
5.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于所述的加氫催化劑是以鎳、鎢和銅為活性成分，其中鎳占30 42%，鎢占4 6%，銅占4 6%。
6.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于脫硫反應中的空速范圍為3. 0 3. 5。
7.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于加氫反應中的空速范圍為4. 5 5. 5。
8.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于脫硫反應中的氫油比為500:1。
9.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于脫硫反應中的反應溫度為270°C 290°C，反應壓力為20MPa 22 MPa。
10.根據權利要求I所述的氫化C9石油樹脂的制備方法，其特征在于加氫反應中的反應溫度為255°C 270°C，反應壓力為15MPa 17MPa。
全文摘要
一種氫化C9石油樹脂的制備方法，其技術要點是包括脫硫工藝和加氫工藝，脫硫工藝步驟是將環已烷、甲苯及混合芳烴投入到混合器中充分混合，將混合后的樹脂溶液加熱并與氫氣進入脫硫加氫反應器中，在脫硫催化劑的作用下進行脫硫反應，后經高分、低分分離，再經氣提塔氣提，脫除硫化氫后得到脫硫樹脂液；加氫工藝步驟是將上述的脫硫樹脂液經加熱并與氫氣一起進入加氫反應器中，在加氫催化劑的作用下進行加氫反應，后經高分、低分分離，得到加氫樹脂液，再將加氫樹脂液經蒸餾得到氫化C9石油樹脂成品；所述脫硫催化劑是以鈷和鉬為活性成分，加氫催化劑是以鎳、鎢和銅為活性成分。本發明工藝流程簡單，脫色效果好，質量穩定，應用范圍寬等優點。
文檔編號C08F8/04GK102746458SQ20111034889
公開日2012年10月24日 申請日期2011年11月8日 優先權日2011年11月8日
發明者張克勇, 高軍 申請人:盤錦和運新材料有限公司