專(zhuān)利名稱(chēng)：核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料、電纜護(hù)套，制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料、電纜護(hù)套，及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
第三代核電，如美國(guó)西喔公司AP1000核電機(jī)組，已在我國(guó)大量建設(shè)。為了我國(guó)科技的全局和長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展 ，中國(guó)科學(xué)院提出戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專(zhuān)項(xiàng)，未來(lái)先進(jìn)核裂變能(第四代)——娃基熔鹽堆核能系統(tǒng)(TMSR)的研制工作。無(wú)論是第三代還是第四代核能系統(tǒng)，核電的電纜及電纜附件絕緣和護(hù)套材料必須具有優(yōu)良的長(zhǎng)期熱老化性能(第一、二代核電機(jī)組90°C下長(zhǎng)期使用壽命為40年，第三、四代核電機(jī)組90°C下長(zhǎng)期使用壽命為60年)，穩(wěn)定的耐輻照性能和電氣性能、良好的阻燃性能以及低煙、無(wú)鹵、低毒等特點(diǎn)。常規(guī)核電站用電纜護(hù)套材料的基材料通常采用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)材料，EVA材料中的乙酸乙烯酯-CH2CHC00CH3-在長(zhǎng)期熱老化作用下及大量射線照射下，產(chǎn)生活性自由基(C00-)或活性離子，并會(huì)進(jìn)一步發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，活性自由基或活性離子引發(fā)大分子鏈的降解反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)、氧化反應(yīng)及分子異構(gòu)化反應(yīng)，這些反應(yīng)使材料分子反應(yīng)速率加快，護(hù)套材料會(huì)變脆，機(jī)械性能變差，特別是材料的斷裂伸長(zhǎng)率大幅下降，影響材料使用。此外，作為聚合物基材的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是易燃的高分子材料，為了使護(hù)套材料達(dá)到電纜A類(lèi)成束垂直燃燒，必須添加大量無(wú)鹵阻燃劑。一般無(wú)鹵阻燃劑要達(dá)到此阻燃性能，其添加量必須大于50%。一般材料添加如此多的阻燃劑后機(jī)械性能都不能滿足核電Kl護(hù)套材料基本要求，為了提高材料的機(jī)械性能最有效的辦法就是在聚合物基材中添加聚合物相容劑，目前市場(chǎng)上通常采用化學(xué)接枝馬來(lái)酸酐官能團(tuán)的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)作為相容劑(接枝率為O. 8-1%)。專(zhuān)利CN101456992A采用單一無(wú)機(jī)阻燃劑的復(fù)配技術(shù)，總所周知，采用單一無(wú)機(jī)阻燃劑阻燃材料氧指數(shù)數(shù)值可以很高(氧指數(shù)為37. 6)，但不一定能通過(guò)核電電纜絕緣層單根垂直燃燒試驗(yàn)。同時(shí)該專(zhuān)利耐輻照試驗(yàn)是550KGy，遠(yuǎn)沒(méi)有本發(fā)明1500KGy耐輻照性能要求。采用單一復(fù)配無(wú)機(jī)阻燃劑要滿足電纜阻燃標(biāo)準(zhǔn)，即單根垂直燃燒標(biāo)準(zhǔn)，勢(shì)必需要添加大量無(wú)機(jī)阻燃劑，影響護(hù)套材料機(jī)械性能，這種問(wèn)題也亟待解決。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服現(xiàn)有核電站電纜護(hù)套料長(zhǎng)期熱老化、無(wú)鹵阻燃性能不夠理想、機(jī)械性能差等問(wèn)題的缺陷，提供一種核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料、電纜護(hù)套的制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明的護(hù)套料性能優(yōu)越、具有良好的阻燃性能、穩(wěn)定的耐輻照性能、電氣性能和機(jī)械性能。本發(fā)明的技術(shù)方案之一是，提供一種核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法；其包括以下重量份的原料聚合物基材100份；無(wú)機(jī)阻燃劑100-140份；聚磷腈阻燃劑15-25份；氮系阻燃劑15-30 ;復(fù)合抗氧劑4-8份；抗輻照劑5-15份；加工助劑6_12份；其中所述的聚合物基材包括相容劑和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA);其中，所述的相容劑為輻射接枝馬來(lái)酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)；所述的無(wú)機(jī)阻燃劑包括氫氧化鎂；所述的聚磷腈阻燃劑包括六苯氧基環(huán)三磷腈；所述的氮系阻燃劑包括三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)；所述的復(fù)合抗氧劑包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和紫外線吸收劑；
其中，所述的主抗氧劑包括季戊四醇酯(抗氧劑1010)和/或β-(3，5_ 二特丁基-4-輕基苯基)丙酸十八酯(抗氧劑1076)；所述的輔助抗氧劑包括硫酯類(lèi)抗氧劑；所述的紫外線吸收劑包括2-(2’_羥基_3’，5’_ 二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)、2-(2’ -羥基-5’ -特辛基苯基)苯并三唑(UV-329)和2_(2，-羥基-3’，5’ -雙(a、a-二甲基芐基)苯基)苯并三唑(UV-234)中的一種或多種；所述的抗輻照劑包括抗輻照劑A和抗輻照劑B，其中抗輻照劑A為高苯基硅橡膠和/或苯撐硅橡膠；抗輻照劑B為碳化硼和/或氮化硼；所述的加工助劑包括交聯(lián)敏化劑和潤(rùn)滑劑；其中所述的交聯(lián)敏化劑包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和/或三烯丙基異三聚氰酸酯(TAIC)，所述的潤(rùn)滑劑包括聚乙烯蠟、硬脂酸鋅和硬脂酸鈣中的一種或多種。較佳的，本發(fā)明的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的原料及其重量份為聚合物基材100份；無(wú)機(jī)阻燃劑100-140份；聚磷腈阻燃劑15-25份；氮系阻燃劑15-30 ;復(fù)合抗氧劑4-8份；抗輻照劑5-15份；加工助劑6-12份；其中，上述物質(zhì)的成分和含量如前所述。本發(fā)明的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的聚合物無(wú)鹵阻燃劑的重量份數(shù)之比達(dá)I :I. 5左右，即無(wú)鹵阻燃劑添加量占60%左右，為了提高材料的機(jī)械性能，本發(fā)明護(hù)套材料采用擁有自知知識(shí)產(chǎn)權(quán)(ZL20061002875. 5)輻射接枝技術(shù)制備的具有馬來(lái)酸酐官能團(tuán)的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)作為相容劑(接枝率> 1%)，此相容劑具有較高接枝率，使聚合物基材與無(wú)鹵阻燃劑有更好相容性，比添加化學(xué)相容劑的護(hù)套材料具有更好的機(jī)械性能。本發(fā)明中較佳的，所述的輻射接枝馬來(lái)酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制備方法可參考中國(guó)專(zhuān)利ZL200610028750. 5 ；更佳的，所述的輻射接枝馬來(lái)酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制備方法為1飛份的馬來(lái)酸酐溶解在丙酮中，與100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物混合，等丙酮揮發(fā)后在雙螺桿擠出機(jī)中造粒，再在電子加速器電子射線或Y射線進(jìn)行輻射，輻射劑量為5 30KGy。本發(fā)明中較佳的，所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)為嵌段共聚；所述的相容劑和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)的重量份數(shù)比為(5-15) : (85-95)。本發(fā)明中較佳的，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)中聚合物單元甲基丙烯酸甲酯(MMA)占共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40% ;更佳的，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)的熔融指數(shù)MI為2-6 ；
本發(fā)明中較佳的，所述的聚合物基材還包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA);當(dāng)含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，且相容劑為輻射接枝馬來(lái)酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)時(shí)，所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA):乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的重量份數(shù)比為(70-95) (5-30) 0本發(fā)明中，較佳的所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)均為嵌段共聚；本發(fā)明中，較佳的，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中聚合物單元醋酸乙烯酯(VA)占共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40% ;更佳的，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的熔融指數(shù)MI為2-6。
本發(fā)明中較佳的，所述的無(wú)機(jī)阻燃劑還可以包括氫氧化鋁和/或硼酸鋅；較佳的，當(dāng)添加氫氧化鋁時(shí)，所述的氫氧化鎂和氫氧化鋁的重量份數(shù)比為￠0-90) (40-10);當(dāng)添加硼酸鋅時(shí)，所述的氫氧化鎂和硼酸鋅的重量份數(shù)比為(70-95) (30-5);當(dāng)同時(shí)添加氫氧化鋁和硼酸鋅時(shí)，所述的氫氧化鎂、氫氧化鋁和硼酸鋅的添加量的重量份數(shù)比為(50-100)(5-50) (5-30)ο本發(fā)明中，較佳的，所述的六苯氧基環(huán)三磷腈的制備方法可參考I、無(wú)鹵高效阻燃劑HPCTP的合成，楊新改等，表征與應(yīng)用研究-表征分析，中國(guó)阻燃;2011，3 11-12 ；2、唐安斌等，應(yīng)用化學(xué)，2010. 07，27 (4) =404-408 ；3、孔祥建等，塑料工業(yè)，201L 07，39 (7) :68_71 ;更佳的，所述的六苯氧基環(huán)三磷腈的合成方法為I)、苯酚鈉鹽的制備在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入2kg苯酚、IOL氯苯、200g聚乙二醇、45%(重量百分比)的氫氧化鈉溶液(其中氫氧化鈉的量為2. Omol),反應(yīng)溫度12(Tl30°C,反應(yīng)時(shí)間8 12小時(shí)，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行共沸蒸餾分出水后，反應(yīng)物冷卻至室溫待用。2)、六苯氧基環(huán)三磷腈的制備在步驟I)中制備的苯酚鈉鹽中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入含有I. 16kg六氯環(huán)三磷腈的30%氯苯溶液，在13(Tl32°C條件下反應(yīng)6 12小時(shí)，冷卻，過(guò)濾，濾液減壓蒸餾，回收溶劑氯苯，向剩余產(chǎn)物中加入熱的乙醇，洗滌，抽濾干燥得六苯氧基環(huán)三磷腈2. 04kg,產(chǎn)率88%。本發(fā)明中，較佳的，所述的硫酯類(lèi)抗氧劑為硫代二丙酸二月桂酯(抗氧劑DLTP)和/或硫代二丙酸雙十八酯(抗氧劑DSTP)。本發(fā)明中，較佳的，所述的紫外線吸收劑為2-(2’ -羥基-3’，5’ - 二特戊基苯基)苯并三唑(UV-328)。本發(fā)明中較佳的，所述的主抗氧劑輔助抗氧劑紫外線吸收劑的添加量的重量分?jǐn)?shù)比為 I :(1-3) (0. 1-0.5)。本發(fā)明中較佳的，所述的交聯(lián)敏化劑的重量份數(shù)為1-3份，所述的潤(rùn)滑劑的重量份數(shù)為2-5份。本發(fā)明中較佳的，所述加工助劑還包括炭黑；所述的炭黑的重量份數(shù)為2-4份。較佳的，本發(fā)明的無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法為按照上述比例將聚合物基材、無(wú)機(jī)阻燃劑、聚磷腈阻燃劑、氮系阻燃劑、復(fù)合抗氧劑及抗輻照劑B放入密煉機(jī)中混煉，熔融后加入加工助劑及抗輻照劑A，在12(T140°C溫度范圍內(nèi)混煉1(Γ20分鐘，后提升至雙螺桿擠出機(jī)在11(T150°C溫度范圍內(nèi)風(fēng)冷擠出造粒，即可；當(dāng)原料中含有炭黑時(shí)，其步驟包括按上述比例將聚合物基材、無(wú)機(jī)阻燃劑、聚磷腈阻燃劑、氮系阻燃劑、復(fù)合抗氧劑、抗輻照劑B及炭黑放入密煉機(jī)中混煉，熔融后加入交聯(lián)敏化劑、潤(rùn)滑劑及抗輻照劑A，在12(T140°C溫度范圍內(nèi)混煉1(Γ20分鐘，后提升至雙螺桿擠出機(jī)在11(Γ150°C溫度范圍內(nèi)風(fēng)冷擠出造粒即可。本發(fā)明中，上述原料的購(gòu)買(mǎi)廠家及型號(hào)分別為乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)日本住友公司，美國(guó)杜邦公司；乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA):北京有機(jī)化工廠，法國(guó)阿科瑪公司，美國(guó)杜邦公司；三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA):上海旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司；
高苯基硅橡膠江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司；交聯(lián)敏化劑TMPTMA :南京手牽手科貿(mào)有限責(zé)任公司；交聯(lián)敏化劑TAIC :上海加成化工有限公司。本發(fā)明的技術(shù)方案之二是，提供上述方法制得的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料。本發(fā)明的技術(shù)方案之三是，提供上述方法制得的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料在制備核用Ki類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層的應(yīng)用。較佳的，本發(fā)明的無(wú)鹵阻燃護(hù)套料可以用于制備包覆在三芯的采用核用電纜無(wú)鹵阻燃絕緣料制備的絕緣電纜層。本發(fā)明的技術(shù)方案之四是，提供上述核用Ki類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層的制備方法。該方法為將本發(fā)明的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料擠出，包覆在內(nèi)芯，輻射交聯(lián)，即可。較佳的，所述的輻射的輻射源為電子束，所述的輻射的輻照劑量為120_180Kgy。具體制備方法可參考GB/T12706. 1-2008。本發(fā)明的技術(shù)方案之五是，提供由上述技術(shù)方案四所述的方法制得的核用Kl類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層。在符合本領(lǐng)域常識(shí)的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實(shí)例。本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于本發(fā)明制得的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)料性能優(yōu)越，具有良好的阻燃性能、穩(wěn)定的耐輻照性能、電氣性能和機(jī)械性能。本發(fā)明的護(hù)套料制備的電力電纜的經(jīng)過(guò)l-10KGy/h，累積劑量1500KGy6°Cov-射線照射后材料的斷裂伸長(zhǎng)率保持在50%以上，同時(shí)耐輻射劑量可達(dá)1500KGy以上，經(jīng)過(guò)熱老化及輻照老化的電纜可通過(guò)LOCK試驗(yàn)。電性能符合IEEE383-2003標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)要求，本發(fā)明護(hù)套料在聚合物基材中添加了氮化硼、高苯基硅橡膠等抗輻照劑，有效的抑制核環(huán)境下V-射線的破壞作用，降低了聚合物材料分子間C-C鍵因受激發(fā)而造成的鏈斷裂，延長(zhǎng)了材料在核環(huán)境下使用壽命。同時(shí)在材料配方中引入高效復(fù)合抗氧劑，阻隔了自由基作為中間物和聚合物生成新的自由基，從而控制降解速率，經(jīng)過(guò)Arrhenius方程式推算,材料可在90°C溫度下使用60年以上。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商品說(shuō)明書(shū)選擇。本發(fā)明的實(shí)施例中，所述的原料的購(gòu)買(mǎi)廠家及型號(hào)如下抗氧劑、紫外光吸收劑汽巴精化(中國(guó))有限公司，南京米蘭化工有限公司；氮化硼營(yíng)口遼濱精細(xì)化工有限公司；碳化硼牡丹江專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)碳化硼有限公司；聚乙烯蠟上海欣嵐化工有限公司氫氧化鎂大連亞泰科技股份有限公司；氫氧化鋁山東鋁業(yè)股份有限公司； 硼酸鋅上海旭森非鹵消煙阻燃劑有限公司。實(shí)施例I聚磷腈阻燃劑六苯氧基環(huán)三磷腈的合成具體操作工藝為I)、苯酚鈉鹽的制備在100L的不銹鋼反應(yīng)釜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入IOKg苯酚、50L氯苯、IKg聚乙二醇、45%的氫氧化鈉溶液，其中含有IOmol的氫氧化鈉，反應(yīng)溫度120-1300C，反應(yīng)時(shí)間8-12小時(shí)，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行共沸蒸餾分出水后，反應(yīng)物冷卻至室溫待用。2)、六苯氧基環(huán)三磷腈的制備在步驟I)制備的苯酚鈉鹽中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入含有市購(gòu)5. 8Kg的六氯環(huán)三磷腈的30%氯苯溶液，在130-132°C溫度下反應(yīng)6_12小時(shí)，冷卻，過(guò)濾，對(duì)濾液進(jìn)行減壓蒸餾，回收溶劑氯苯，向剩余產(chǎn)物中加入熱的乙醇，洗滌，抽濾干燥得六苯氧基環(huán)三磷腈9. 6Kg，產(chǎn)率82. 8%。實(shí)施例2原料
權(quán)利要求
1.一種核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，其特征在于其包括以下重量份的原料聚合物基材100份；無(wú)機(jī)阻燃劑100-140份；聚磷腈阻燃劑15-25份；氮系阻燃劑15-30 ;復(fù)合抗氧劑4-8份；抗輻照劑5-15份；加工助劑6_12份； 其中所述的聚合物基材包括相容劑和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物； 其中，所述的相容劑為輻射接枝馬來(lái)酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物； 所述的無(wú)機(jī)阻燃劑包括氫氧化鎂； 所述的聚磷腈阻燃劑包括六苯氧基環(huán)三磷腈； 所述的氮系阻燃劑包括三聚氰胺氰尿酸鹽； 所述的復(fù)合抗氧劑包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和紫外線吸收劑； 其中，所述的主抗氧劑包括季戊四醇酯和/或β-(3，5-二特丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯； 所述的輔助抗氧劑包括硫酯類(lèi)抗氧劑； 所述的紫外線吸收劑包括2-(2’ -羥基-3’，5’ - 二特戊基苯基)苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’-特辛基苯基)苯并三唑和2-(2’_羥基-3’，5’-雙(a、a-二甲基芐基)苯基)苯并三唑中的一種或多種； 所述的抗輻照劑包括抗輻照劑A和抗輻照劑B，其中抗輻照劑A為高苯基硅橡膠和/或苯撐硅橡膠；抗輻照劑B為碳化硼和/或氮化硼； 所述的加工助劑包括交聯(lián)敏化劑和潤(rùn)滑劑； 其中交聯(lián)敏化劑包括三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和/或三烯丙基異三聚氰酸酯，潤(rùn)滑劑包括聚乙烯蠟、硬脂酸鋅和硬脂酸鈣中的一種或多種。
2.如權(quán)利要求I所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，其特征在于所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物為嵌段共聚；所述的相容劑和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的重量份數(shù)比為(5-15) (85-95)； 較佳的，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中聚合物單元甲基丙烯酸甲酯占共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40% ;更佳的，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的熔融指數(shù)MI為2-6。
3.如權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，其特征在于 所述的聚合物基材還包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物； 當(dāng)含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，且相容劑為輻射接枝馬來(lái)酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物時(shí)，所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量份數(shù)比為(70-95) (5-30)； 較佳的所述的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物均為嵌段共聚； 較佳的，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中聚合物單元醋酸乙烯酯占共聚物中總聚合物單元的摩爾百分比14%-40% ;更佳的，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指數(shù)MI為2-6。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，其特征在于所述的無(wú)機(jī)阻燃劑還包括氫氧化鋁和/或硼酸鋅；較佳的， 當(dāng)添加氫氧化鋁時(shí)，所述的氫氧化鎂和氫氧化鋁的重量份數(shù)比為￠0-90) (40-10)；當(dāng)添加硼酸鋅時(shí)，所述的氫氧化鎂和硼酸鋅的重量份數(shù)比為(70-95) (30-5)； 當(dāng)同時(shí)添加氫氧化鋁和硼酸鋅時(shí)，所述的氫氧化鎂、氫氧化鋁和硼酸鋅的添加量的重量份數(shù)比為(50-100) (5-50) (5-30)
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，其特征在于所述的硫酯類(lèi)抗氧劑為硫代二丙酸二月桂酯和/或硫代二丙酸雙十八酯；所述的紫外線吸收劑為2-(2’ -羥基-3’，5’ - 二特戊基苯基)苯并三唑； 較佳的，所述的主抗氧劑輔助抗氧劑紫外線吸收劑的添加量的重量份數(shù)比為I :(1-3) (O. 1-0. 5)。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，其特征在于所述的交聯(lián)敏化劑的重量份數(shù)為1-3份，所述的潤(rùn)滑劑的重量份數(shù)為2-5份； 較佳的，所述加工助劑還包括炭黑；所述的炭黑的重量份數(shù)為2-4份。
7.—種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法，其特征在于其步驟包括將聚合物基材、無(wú)機(jī)阻燃劑、聚磷腈阻燃劑、氮系阻燃劑、復(fù)合抗氧劑及抗輻照劑B放入密煉機(jī)中混煉，熔融后加入加工助劑及抗輻照劑A，在12(T140°C溫度范圍內(nèi)混煉1(Γ20分鐘，后提升至雙螺桿擠出機(jī)在11(T150°C溫度范圍內(nèi)風(fēng)冷擠出造粒，即可； 當(dāng)原料中含有炭黑時(shí)，其步驟包括將聚合物基材、無(wú)機(jī)阻燃劑、聚磷腈阻燃劑、氮系阻燃劑、復(fù)合抗氧劑、抗輻照劑B及炭黑放入密煉機(jī)中混煉，熔融后加入交聯(lián)敏化劑、潤(rùn)滑劑及抗輻照劑A，在12(T14(TC溫度范圍內(nèi)混煉1(Γ20分鐘，后提升至雙螺桿擠出機(jī)在11(T150°C溫度范圍內(nèi)風(fēng)冷擠出造粒即可。
8.一種按權(quán)利要求Γ7任一項(xiàng)所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的制備方法制得的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料。
9.一種如權(quán)利要求8所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料在制備核用Kl類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層中的應(yīng)用。
10.一種核用Kl類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層的制備方法，其特征在于包括下述步驟將權(quán)利要求8所述的核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料擠出，包覆在內(nèi)芯，輻射交聯(lián)，即可。
11.如權(quán)利要求10所述的核用Kl類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層的制備方法，其特征在于所述的輻射的輻射源為電子束，所述的輻射的輻照劑量為120-180Kgy。
12.—種如權(quán)利要求10或11所述的核用Kl類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層的制備方法制得的核用Kl類(lèi)無(wú)鹵阻燃電力電纜護(hù)套層。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料、電纜護(hù)套的制備方法和應(yīng)用。該核用電纜無(wú)鹵阻燃護(hù)套料的原料包括聚合物基材包括輻射接枝馬來(lái)酸酐的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物100份；無(wú)機(jī)阻燃劑包括氫氧化鎂)100-140份；六苯氧基環(huán)三磷腈15-25份；氮系阻燃劑包括三聚氰胺氰尿酸鹽15-30；復(fù)合抗氧劑包括主抗氧劑、輔助抗氧劑和紫外線吸收劑4-8份；抗輻照劑包括高苯基硅橡膠和抗輻照劑A5-15份；加工助劑包括交聯(lián)敏化劑和潤(rùn)滑劑6-12份；抗輻照劑A為碳化硼和/或氮化硼。本發(fā)明的護(hù)套料性能優(yōu)越、具有良好的阻燃性能、穩(wěn)定的耐輻照性能、電氣性能和機(jī)械性能。
文檔編號(hào)C08K5/10GK102875947SQ20121035280
公開(kāi)日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2012年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月20日
發(fā)明者張聰, 李景燁, 李林繁, 蔣海青, 黃衛(wèi)兵, 張闊 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院上海應(yīng)用物理研究所