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二氧化碳與環氧丙烷共聚物的制備方法與流程

文檔序號:12400582閱讀:2177來源:國知局

本發明涉及合成樹脂及塑料技術領域,具體涉及一種二氧化碳與環氧丙烷共聚物的制備方法。



背景技術:

二氧化碳由于其穩定的化學特性限制了它成為人們能開發利用的碳資源,且大氣中溫室氣體的濃度以前所未有的速度增加。因此,固定二氧化碳,又不產生二次污染,是目前最為追求的目標。二氧化碳可用于與環氧化合物聚合,生成可降解的脂肪酸聚碳酸酯,在該反應中催化劑的制備是最關鍵的技術要點。雙金屬氰化物催化劑憑借其活性相對高、持久,且對環境氣氛要求不高,曾一度成為研究熱點,一般采用溶液沉淀法制備。

2005年,Kim利用聚四亞甲基醚二醇作乳化劑,用微乳法制備了納米級鈷氰化鋅催化劑,并用其催化二氧化碳與環氧丙烷共聚合,催化劑活性最高達2 kg/g;但共聚物的相對分子質量僅為3 000~5 000,且共聚物中二氧化碳固定率最高僅為36%。因此,用雙金屬氰化物催化劑所制共聚物相對分子質量低,而且共聚物中聚酯含量低,不能滿足固定二氧化碳的要求,限制了其工業化發展。



技術實現要素:

本發明旨在提出一種二氧化碳與環氧丙烷共聚物的制備方法。

本發明的技術方案在于:

二氧化碳與環氧丙烷共聚物的制備方法,包括如下步驟:

(1) Fe-DMC催化劑的制備

首先稱取1.63 g氯化鋅溶于去離子水中,量取15 mL表面活性劑,10 mL叔丁醇, 70 mL環己烷,混合均勻,將20 mL氯化鋅溶液加入其中,不斷攪拌,保持溶液呈透明狀,得到A微乳液;稱取1.38 g鐵氰化鉀溶于去離子水中,量取15 mL的表面活性劑,10 mL叔丁醇,70 mL環己烷,混合均勻,將20 mL鐵氰化鉀溶液緩慢加入其中,不斷攪拌,保持溶液呈透明狀,得到B微乳液;將A,B微乳液迅速混合,水浴反應,得到微乳液;將微乳液于40 ℃分別靜置1~9 h后,分別加入丙酮破乳,離心分離,再洗滌分離,于70 ℃真空干燥至恒重,粉磨,即得Fe-DMC催化劑;

(2)共聚物的合成

用丙酮清洗反應釜內部并真空加熱干燥;加入Fe-DMC催化劑和環氧丙烷,并通入二氧化碳至反應;反應結束后,打開進料口泄壓,釋放多余二氧化碳,向反應釜中滴加2~4滴體積分數為5%的鹽酸終止反應,將生成物從反應釜中倒出,溶解生成物,再用無水乙醇沉淀,離心分離得到共聚物,干燥至恒重。

所述的表面活性劑為OP-10。

所述的水浴反應溫度為35~40℃的,反應時間為1~2 h。

所述的洗滌分離通過叔丁醇水溶液分離,叔丁醇水溶液的體積分數為50~60%。

所述的溶解生成物采用二氯甲烷。

本發明的技術效果在于:

本發明用微乳法制備的Fe-DMC催化劑催化二氧化碳與環氧丙烷共聚合生成的共聚物達9.20×104,更大程度提高催化效率。

具體實施方式

二氧化碳與環氧丙烷共聚物的制備方法,包括如下步驟:

實施例1

(1) Fe-DMC催化劑的制備

首先稱取1.63 g氯化鋅溶于去離子水中,量取15 mL表面活性劑,10 mL叔丁醇, 70 mL環己烷,混合均勻,將20 mL氯化鋅溶液加入其中,不斷攪拌,保持溶液呈透明狀,得到A微乳液;稱取1.38 g鐵氰化鉀溶于去離子水中,量取15 mL的表面活性劑,10 mL叔丁醇,70 mL環己烷,混合均勻,將20 mL鐵氰化鉀溶液緩慢加入其中,不斷攪拌,保持溶液呈透明狀,得到B微乳液;將A,B微乳液迅速混合,水浴反應,得到微乳液;將微乳液于40 ℃分別靜置1~9 h后,分別加入丙酮破乳,離心分離,再洗滌分離,于70 ℃真空干燥至恒重,粉磨,即得Fe-DMC催化劑;

(2)共聚物的合成

用丙酮清洗反應釜內部并真空加熱干燥;加入Fe-DMC催化劑和環氧丙烷,并通入二氧化碳至反應;反應結束后,打開進料口泄壓,釋放多余二氧化碳,向反應釜中滴加2~4滴體積分數為5%的鹽酸終止反應,將生成物從反應釜中倒出,溶解生成物,再用無水乙醇沉淀,離心分離得到共聚物,干燥至恒重。

實施例2

(1) Fe-DMC催化劑的制備

首先稱取1.63 g氯化鋅溶于去離子水中,量取15 mL表面活性劑,10 mL叔丁醇, 70 mL環己烷,混合均勻,將20 mL氯化鋅溶液加入其中,不斷攪拌,保持溶液呈透明狀,得到A微乳液;稱取1.38 g鐵氰化鉀溶于去離子水中,量取15 mL的表面活性劑,10 mL叔丁醇,70 mL環己烷,混合均勻,將20 mL鐵氰化鉀溶液緩慢加入其中,不斷攪拌,保持溶液呈透明狀,得到B微乳液;將A,B微乳液迅速混合,水浴反應,得到微乳液;將微乳液于40 ℃分別靜置1~9 h后,分別加入丙酮破乳,離心分離,再洗滌分離,于70 ℃真空干燥至恒重,粉磨,即得Fe-DMC催化劑;

(2)共聚物的合成

用丙酮清洗反應釜內部并真空加熱干燥;加入Fe-DMC催化劑和環氧丙烷,并通入二氧化碳至反應;反應結束后,打開進料口泄壓,釋放多余二氧化碳,向反應釜中滴加2~4滴體積分數為5%的鹽酸終止反應,將生成物從反應釜中倒出,溶解生成物,再用無水乙醇沉淀,離心分離得到共聚物,干燥至恒重。

其中,所述的表面活性劑為OP-10。所述的水浴反應溫度為35~40℃的,反應時間為1~2 h。所述的洗滌分離通過叔丁醇水溶液分離,叔丁醇水溶液的體積分數為50~60%。所述的溶解生成物采用二氯甲烷。

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