本發明屬于高分子化合物的，更具體地，涉及丁腈混合乳膠、橡膠手套及其制備方法和應用。

背景技術：

1、丁腈橡膠是由丁二烯和丙烯腈經乳液聚合法制得的，其制品耐油性極好，耐磨性較高，耐熱性較好，常用于制備橡膠手套。丁腈橡膠不溶于非極性溶劑，可以有效地耐受烷烴、環烷烴類非極性試劑，如庚烷、正己烷、環己烷等溶劑，因此，在電子、化工、水產業、玻璃、食品等工廠防護，醫院、科研等行業具有廣泛的使用。

2、盡管丁腈橡膠手套已具有較好的耐化學品性能，但在食品、化學、生物醫藥和電子電器等諸多領域中，會接觸種類較多的油類(烷烴)、醇類和其他種類的化學品，其防護效果仍差強人意。目前對于丁腈手套防化性能的提升，仍然主要依靠加入其他類橡膠乳液進行復配起到改善作用。然而在體系中加入其他類的乳液進行復配，不僅會破壞丁腈本身的防護性能，而且可能會使得橡膠手套的力學性能(諸如斷裂伸長率等)顯著下降。因此，如何提供一種具有優異耐化學品滲透，同時具有較好力學性能的橡膠手套成為亟需解決的技術問題。

技術實現思路

1、針對上述現有的技術問題，本發明的首要目的在于提供一種丁腈混合乳膠。所述丁腈混合乳膠制備的橡膠手套具有優異的耐化學品滲透性能，極大地提高了耐化學品滲透的時間，對于各類溶劑均具有優異的防護效果；此外，橡膠手套還具有優異的拉斷強度和斷裂伸長率。

2、本發明的第二個目的在于提供一種丁腈混合乳膠的制備方法。

3、本發明的第三個目的在于提供一種丁腈混合乳膠在制備橡膠手套中的應用。

4、本發明的第四個目的在于提供一種橡膠手套。

5、為了實現上述目的，本發明是通過以下技術方案予以實現的：

6、本發明請求保護一種丁腈混合乳膠，按重量份數計，包括如下組分：丁腈膠乳100份，硫化劑0.5-3份，硫化活化劑0.5-2份，復合促進劑1.2-3.2份，氯丁膠乳0-15份，遮色劑0-2.0份，防老劑0-0.6份，乳化劑0-1.0份，穩定劑0-2.5份；

7、復合促進劑包括二硫代氨基甲酸鹽類促進劑、噻唑類促進劑和秋蘭姆類促進劑；

8、所述二硫代氨基甲酸鹽類促進劑占復合促進劑的質量百分比為6.25-83.4％；所述噻唑類促進劑占復合促進劑的質量百分比為5.5-33.4％；所述秋蘭姆類促進劑占復合促進劑的質量百分比為11.1-62.5％；

9、所述丁腈膠乳中，丙烯腈的質量含量為35-43％。

10、發明人通過研究發現，特定種類以及特定質量占比的促進劑組合能夠較好地提高橡膠手套對于各類化學品溶劑的耐滲透性能，本發明采用二硫代氨基甲酸鹽類促進劑、噻唑類促進劑和秋蘭姆類促進劑進行組合，并控制各促進劑在復合促進劑中的質量占比，可以較好地改善丁腈體系的交聯度，提高了丁腈體系的交聯密度，并最終提高了對于化學品溶劑的耐滲透性能，使得制備的橡膠手套具有優異的防護效果。而丁腈體系交聯密度的提升也可以使得橡膠手套具有更為優異的拉斷強度和斷裂伸長率。

11、進一步地，發明人通過研究發現，高丙烯腈含量的丁腈膠乳在耐受烷烴類的化學試劑有明顯作用，高丙烯腈含量的丁腈膠乳與常規的化學品具有較大的極性差距，進而使得化學品難以滲透，提高了橡膠手套的防護性能。

12、本發明通過特定種類以及特定質量占比的促進劑組合，以及高丙烯腈含量的丁腈膠乳，再搭配體系中的其他成分，制備成橡膠手套時，具有優異的耐化學品滲透性能，極大地提高了耐化學品滲透的時間。同時，制備的橡膠手套具有優異的拉斷強度和斷裂伸長率。

13、具體地，按重量份數計，所述丁腈混合乳膠包括如下組分：丁腈膠乳100份，硫化劑0.5-3份，硫化活化劑0.5-2份，復合促進劑1.2-3.2份，氯丁膠乳1-15份，遮色劑0.1-2.0份，防老劑0.2-0.6份，乳化劑0.2-1.0份，穩定劑1.0-2.5份。

14、具體地，所述復合促進劑中，所述二硫代氨基甲酸鹽類促進劑的質量百分比為10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％等，或上述任意數值形成的區間范圍，如6.25-33.3wt％、6.25-40wt％、10-80wt％等，本發明不限于此。具體地，所述復合促進劑中，所述噻唑類促進劑的質量百分比為10％、15％、20％、25％、30％、31％、32％、33％等，或上述任意數值形成的區間范圍，如31.3-33.4wt％、30-33.4wt％、20-31.3wt％等，本發明不限于此。具體地，所述復合促進劑中，所述秋蘭姆類促進劑的質量百分比為12％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％等，或上述任意數值形成的區間范圍，如33.3-62.5wt％、30-62.5wt％、20-33.3wt％等，本發明不限于此。

15、具體地，所述丁腈膠乳中，丙烯腈的質量含量可以為36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％等，或上述任意數值形成的區間范圍，如36-40wt％、38-43wt％、40-43wt％等，本發明不限于此。更具體地，所述丁腈膠乳中，丙烯腈質量含量的測試方法為：sh/t?1503-2014中，關于丁腈膠乳中結合丙烯腈含量的測定。

16、具體地，所述丁腈膠乳的重量份數為干膠的重量份數。

17、優選地，所述丁腈膠乳為羧基丁腈膠乳；優選地，所述羧基丁腈膠乳可以通過丁二烯、丙烯腈和甲基丙烯酸共聚得到。

18、具體地，按重量份數計，丁二烯的用量份數為45-70份，丙烯腈的用量份數為25-45份；更具體地，丁二烯的用量份數為47-64份，丙烯腈的用量份數為27-35份。

19、優選地，所述羧基丁腈膠乳中，羧基的質量含量為5-11％。進一步優選地，所述羧基丁腈膠乳中，羧基的質量含量為5-8％。具體地，所述羧基丁腈膠乳中，羧基的質量含量可以為5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％等，或上述任意數值形成的區間范圍，如5.5-7％、6.5-8％等，本發明不限于此。更具體地，所述羧基丁腈膠乳中羧基質量含量的測試方法為：酸堿滴定法。

20、優選地，所述丁腈混合乳膠中，固含量范圍為14-24％。進一步優選地，固含量范圍為14-20％。固含量的測試方法：稱取2.0±0.5g丁腈混合乳膠，105℃烘箱干燥2h至丁腈乳膠樣品恒重，稱量干膠質量，干膠質量/初始膠乳質量×100％即為固含量。

21、具體地，所述復合促進劑的用量份數可以為1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2份、2.1份、2.2份、2.3份、2.5份、2.7份、2.9份、3.1份等，或上述任意數值形成的區間范圍，如1.2-1.6份、1.2-1.8份、1.8-2.2份等，本發明不限于此。具體地，所述硫化劑的份數可以為0.8份、1.2份、1.6份、2.0份、2.4份、2.8份等，或上述任意數值形成的區間范圍，如0.8-1.6份、1.2-1.8份、1.2-2.4份等，本發明不限于此。具體地，所述硫化活化劑的份數可以為0.8份、1.2份、1.5份、1.6份、1.8份、2.0份等，或上述任意數值形成的區間范圍，如0.8-1.6份、1.5-2.0份等，本發明不限于此。

22、按重量份數計，所述氯丁膠乳為5-15份。氯丁膠乳因結構含有極性較大的氯，氯元素的存在可提高膠乳的極性，增強其對非極性化學品溶劑的防護性能。

23、優選地，所述二硫代氨基甲酸鹽類促進劑選自二烷基二硫代氨基甲酸鹽、烷基芳基二硫代氨基甲酸鹽、二芳基二硫代氨基甲酸鹽中的一種或多種。更具體地，所述二硫代氨基甲酸鹽類促進劑選自二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、二芐基二硫代氨基甲酸鋅或二異丁基二硫代氨基甲酸鋅中的一種或多種。

24、進一步優選地，所述二硫代氨基甲酸鹽類促進劑選自二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅中的一種或多種。在此優選下，制備的橡膠手套具有更好的拉斷強度和扭矩增長值；此外，耐化學品滲透性能也有顯著提升。

25、優選地，所述噻唑類促進劑選自二硫化二苯并噻唑、巰基苯并噻唑鋅中的一種或多種。進一步優選地，所述噻唑類促進劑為二硫化二苯并噻唑。在此優選下，制備的橡膠手套具有更好的拉斷強度和扭矩增長值；此外，耐化學品滲透性能也有顯著提升。

26、優選地，所述秋蘭姆類促進劑選自二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二次戊基秋蘭姆六硫化物中的一種或多種。進一步優選地，所述秋蘭姆類促進劑為二硫化四甲基秋蘭姆。在此優選下，制備的橡膠手套具有更好的拉斷強度和扭矩增長值；此外，耐化學品滲透性能也有顯著提升。

27、優選地，二硫代氨基甲酸鹽類促進劑、噻唑類促進劑或秋蘭姆類促進劑的d50粒徑可以為0.1-0.5μm，d90粒徑可以為0.5-2.0μm。

28、具體地，上述促進劑的d50粒徑可以為0.15μm、0.2μm、0.25μm、0.3μm、0.35μm、0.4μm、0.45μm等，或上述任意數值形成的區間范圍，如0.15-0.35μm、0.15-0.4μm、0.25-0.45μm等，本發明不限于此。更具體地，上述促進劑d50粒徑的測試方法為：gb/t?29022-2021粒度分析，動態光散射法(dls)。

29、具體地，上述促進劑的d90粒徑可以為0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm、1μm、1.1μm、1.2μm、1.3μm、1.4μm、1.5μm、1.6μm、1.7μm、1.8μm、1.9μm等，或上述任意數值形成的區間范圍，如0.6-1μm、0.8-1.6μm、1.2-1.8μm等，本發明不限于此。更具體地，上述促進劑d90粒徑的測試方法為：gb/t29022-2021粒度分析，動態光散射法(dls)。

30、優選地，所述硫化劑為硫磺給予體，其可以選自普通硫磺、不溶性硫磺或預分散硫磺中的至少一種。優選地，所述硫化活化劑氧化鋅、硬脂酸、硬脂酸鹽(諸如硬脂酸鋅等)中的一種或多種。

31、優選地，所述防老劑選自受阻酚類抗氧劑。更具體地，所述受阻酚類抗氧劑包括但不限于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、對甲酚和雙環戊二烯丁基化產物等。

32、優選地，所述穩定劑選自氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種或多種。

33、優選地，所述乳化劑選自烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽中的一種或多種。進一步優選地，所述乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基硫酸鈉、仲烷基磺酸鈉中的一種或多種。

34、優選地，所述遮色劑選自鈦白、氧化鋅中的一種或多種。

35、進一步地，本發明請求保護一種丁腈混合乳膠的制備方法，將各組分混合均勻，制備獲得丁腈混合乳膠。

36、進一步地，本發明請求保護一種丁腈混合乳膠在制備橡膠手套中的應用。

37、進一步地，本發明請求保護一種橡膠手套，采用上述丁腈混合乳膠制備獲得。

38、進一步地，在一個或多個實施方案中，一種橡膠手套的制備方法，包括以下步驟：將模具浸漬于脫模液中，干燥；將干燥后的模具浸漬于丁腈混合乳膠中，干燥，然后將干燥后的模具再次浸漬于丁腈混合乳膠中，干燥；清洗，熱硫化，脫模即得橡膠手套。

39、優選地，所述脫模液可以采用本領域常規用于制備橡膠手套的脫模液。更具體而言，在一些具體實施方案中，按重量份數計，所述脫模液包括：凝固劑10-30份，隔離劑1-3份，去離子水67-89份。

40、優選地，所述凝固劑可以采用本領域常規用于制備橡膠手套的凝固劑。更具體而言，在一些具體實施方案中，所述凝固劑選自硝酸鈣、硝酸鎂、氯化鈣中的一種。

41、優選地，所述隔離劑可以采用本領域常規用于制備橡膠手套的隔離劑。更具體而言，在一些具體實施方案中，所述隔離劑可以為硬脂酸鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鋅等。

42、優選地，模具浸漬于脫模液的溫度為50-70℃，隨后干燥的溫度為60-100℃。

43、優選地，模具浸漬于丁腈乳膠組合物的溫度為25-35℃，隨后干燥的溫度為60-100℃。

44、優選地，硫化溫度為100-120℃，硫化時間15-30min。

45、與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：

46、本發明通過特定種類以及特定質量占比的促進劑組合，以及高丙烯腈質量含量的丁腈膠乳，再搭配體系中的其他成分，使得制備獲得的橡膠手套具有優異的耐化學品滲透性能，極大地提高了化學品溶劑的滲透時間。同時，制備的橡膠手套具有優異的拉斷強度和斷裂伸長率。