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一種不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法

文檔序號:41767904發布日期:2025-04-29 18:38閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法,其特征在于,合成路線如下:

2.根據權利要求1所述不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法,其特征在于,式i所示的烯基磺酰肟和式ii所示的乙烯基疊氮化物的摩爾比為1:(2~4),催化劑fac-ir(ppy)3的加入量為烯基磺酰肟摩爾量的1~5%,手性催化劑c1的加入量為烯基磺酰肟摩爾量的10~20%。

3.根據權利要求1所述不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法,其特征在于,所述堿為k2co3、khco3和k3po4中的一種或兩種以上任意比例的混合物,所述堿的加入量為烯基磺酰肟摩爾量的1~3倍。

4.根據權利要求1所述不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法,其特征在于,所述添加劑為kf和水,kf的添加量為烯基磺酰肟摩爾量的1~2倍,每0.1mmol的烯基磺酰肟原料水的添加量為0.02~0.05ml。

5.根據權利要求1所述不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法,其特征在于,所述有機溶劑為二氯甲烷、乙苯和t-buph中的一種或兩種以上任意比例的混合物。

6.根據權利要求1所述不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法,其特征在于,所述可見光由1~2個3w藍色led燈提供。

7.權利要求1至6任一項所述的方法制得的手性螺環胺化合物。

8.權利要求7所述的手性螺環胺化合物作為手性配體在催化反應中的應用,其特征在于,所述反應是指式a所述的喹啉與苯乙炔在cubr存在下的不對稱炔基化反應,

9.根據權利要求8所述的應用,其特征在于,具體過程如下:

10.根據權利要求9所述的應用,其特征在于,喹啉與苯乙炔的摩爾比為(1~2):(1~2),cubr的加入量為喹啉摩爾量的4~6%,手性螺環胺的加入量為喹啉摩爾量的5~6%,異丁基氯甲酸酯的加入量為喹啉摩爾量的1~1.5倍,n,n-二異丙基乙胺的加入量為喹啉摩爾量的1~1.5倍。


技術總結
本申請公開了一種不對稱光催化螺環化構建手性螺環胺的方法,屬于有機合成領域。該方法通過采用由手性磷酸(CPA)和fac?Ir(ppy)3光敏劑組成的雙催化劑體系,在可見光照射下,以含亞胺氮雜芳烴取代的烯基磺酰肟I和乙烯基疊氮化物II為原料,高產率和高對映選擇性合成了一系列含亞胺氮雜芳烴功能化的螺環胺本發明的關鍵創新在于采用磺酰基取代傳統的酯基來保護肟的氮原子,這一改進促進了能量轉移(EnT)機制的發揮,而非單電子轉移(SET)機制。通過這種方式,反應效率得到了顯著提升,同時為手性氫鍵催化提供了理想的反應環境。

技術研發人員:江智勇,尹艷麗,趙筱薇
受保護的技術使用者:河南師范大學
技術研發日:
技術公布日:2025/4/28
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