本發明涉及一種高粘性抗老化灌封膠的制備方法，屬于灌封膠制備技術領域。
背景技術：
灌封膠或密封膠的名詞在現代生活里已扮演著一不可或缺的角色，應用于窗框、門框、護墻板、邊飾、天窗、水槽、通風孔、橋梁填補維修、建筑結構幕墻及填縫、管道的堵縫和密封上，一般灌封膠通常需長期暴露在空氣及不同溫度的環境中，因此需具有耐候性、防水及阻隔水氣等功能，進一步若是長期暴露在紫外線輻射的環境下，則會加入添加劑使其具有抗紫外線的功能。灌封膠也可應用于LED應用材料、芯片封裝、太陽能電池應用材料、其他電子或電氣工業的防護涂層、澆注材料等，也可廣泛用于汽車電子產業和家用電子產品等領域。
目前灌封材料主要有環氧樹脂、有機硅及聚氨酯三大類：其中環氧樹脂類灌封膠價格便宜、粘結性能優異、電絕緣性好，但低溫柔性差、耐候性差、收縮率大；有機硅類灌封膠阻燃性好、耐高低溫性優異，但價格高、電絕緣性差；聚氨酯類灌封膠綜合了環氧樹脂類和有機硅類灌封膠的優勢，且軟硬度、固化速度可通過配方調節，具有優異的減震、耐水、耐磨及耐低溫等性能，廣泛應用于灌封領域。
在現有專利一種由A組分和B組分組成的聚氨酯灌封膠，其中，稀釋劑-脂肪酸甲酯或鄰苯二甲酸二辛酯，催化劑-月桂酸二丁錫或辛酸亞錫；A組分為：60～80重量份端羥基聚丁二烯、10～25重量份稀釋劑、5～15重量份白炭黑；B組分為：80～95重量份液化二苯基甲烷二異氰酸酯、5～20重量份催化劑。使用時將A組分和B組分按照1:1～1.5的比例混合均勻后澆注。此方法工藝較為簡單，且性能可達到“預聚法”制備產品的性能，但往往在進行灌封膠堵縫時，因為固化反應使得灌封膠表面能低，而與基材的粘合性很差，當加入增粘劑提高灌封膠與基材的粘合性時，又會導致密封及堵縫的效果不好，或是強度不夠使得稍微碰觸到密封處就會造成脫落，同時長時間暴露在濕氣環境或光線照射下，使得灌 封膠產生黃變而導致密封及堵縫的效果下降，抗老化性能不佳。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題：針對現有的聚氨酯灌封膠與基材的粘結性能較差，強度不高，易脫落，導致灌封效果不好，且抗老化性能不佳的問題，本發明提供了一種利用麥芽糖漿、甲醛溶液和三聚氰胺制備得高粘度的膠液，可以和端乙烯基硅油制備高粘性抗老化灌封膠的方法，本發明先利用取麥芽進行打漿，用多種進行酶解，酶解后滅酶得麥芽糖漿，將麥芽糖漿，利用麥芽糖漿、甲醛溶液和三聚氰胺在高溫和堿性條件下進行反應，反應后可以得到高粘性的膠液，將高粘性的膠液、二氧化鉑為催化劑和端乙烯基硅油制備得組分A，再將端乙烯基硅油、含氫硅油制備組分B，將組分A和組分B混合垢真空脫泡，即可得高粘性抗老化灌封膠。本發明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度系數高，提高了與基材的粘合性，不易脫落，灌封效果好，且隨著使用時間的增長，不易發黃，抗老化性能好。
為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：
（1）稱取200～300g麥芽，去皮后置于打漿機中，并加入100～200g去離子水，打漿30～40min后用3層紗布過濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在60～70℃下干燥6～8h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機中粉碎，過150～170目篩，得粉末；
（2）將上述粉末按質量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合20～30min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.3～0.5g酶活性100～200u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至90～95℃，保溫酶解3～5h，酶解后在140～160℃溫度下滅酶4～6h，滅酶后冷卻至50～55℃，并用質量分數15%鹽酸調節pH值為5.0～5.5，調節后依次加入0.3～0.5g酶活性100～200u/gβ-淀粉酶和0.1～0.3g酶活性10～20u/g普魯蘭酶，攪拌混合2～3h，攪拌后在200～220℃溫度下滅酶10～15min，滅酶后過濾，收集濾液，
（3）量取80～100mL質量分數5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質量分數15%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.0～10.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至70～80℃，保溫攪拌混合5～10min后加入0.5～0.7g硼砂，至硼砂溶解后加入30～50g三聚氰胺和60～80g上述濾液，以2～3℃/min速率升溫至90～100℃，保溫攪拌2～3h，用質量分數5%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.0～10.0，調節后冷卻至室溫，得粘稠物；
（4）分別稱取60～80g上述粘稠物、0.1～0.2g二氧化鉑、0.08～0.10g端乙烯基硅油，在800～1000r/min轉速下攪拌混合25～30min，得組分A；
（5）分別稱取60～80g端乙烯基硅油、6～8g含氫硅油，在800～1000r/min轉速下攪拌混合25～30min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質量比1:1混合，以600～800r/min轉速混合20～30min后真空脫泡3～5min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。
本發明的應用方法：首先在LED成型模腔內注入本發明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進行固化，控制烘箱內的溫度為120～135℃，固化45～60min后，將LED從模腔中脫出即可。經檢測，本發明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達到5000～8500mPa·s，導熱系數達到1.7～2.5W/m·k，硬度達到65～70H，拉伸強度達到3.7～4.5MPa。
本發明與其他方法相比，有益技術效果是：
（1）本發明制備的高粘性抗老化灌封膠與基材的粘合性較好，不易脫落，粘度達到5000～8500mPa·s；
（2）本發明制備的高粘性抗老化灌封膠隨著使用時間的增長，不易發黃，抗老化性能好；
（3）本發明制備步驟簡單，原材料獲取簡易，成本較低。
具體實施方式
首先稱取200～300g麥芽，去皮后置于打漿機中，并加入100～200g去離子水，打漿30～40min后用3層紗布過濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在60～70℃下干燥6～8h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機中粉碎，過150～170目篩，得粉末；將上述粉末按質量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合20～30min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.3～0.5g酶活性100～200u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至90～95℃，保溫酶解3～5h，酶解后在140～160℃溫度下滅酶4～6h，滅酶后冷卻至50～55℃，并用質量分數15%鹽酸調節pH值為5.0～5.5，調節后依次加入0.3～0.5g酶活性100～200u/gβ-淀粉酶和0.1～0.3g酶活性10～20u/g普魯蘭酶，攪拌混合2～3h，攪拌后在200～220℃溫度下滅酶10～15min，滅酶后過濾，收集濾液，量取80～100mL質量分數5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質量分數15%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.0～10.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至70～80℃，保溫攪拌混合5～10min后加入0.5～0.7g硼砂，至硼砂溶解后加入30～50g三聚氰胺和60～80g上述濾液，以2～3℃/min速率升溫至90～100℃，保溫攪拌2～3h，用質量分數5%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.0～10.0，調節后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱取60～80g上述粘稠物、0.1～0.2g二氧化鉑、0.08～0.10g端乙烯基硅油，在800～1000r/min轉速下攪拌混合25～30min，得組分A；最后分別稱取60～80g端乙烯基硅油、6～8g含氫硅油，在800～1000r/min轉速下攪拌混合25～30min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質量比1:1混合，以600～800r/min轉速混合20～30min后真空脫泡3～5min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。
實例1
首先稱取300g麥芽，去皮后置于打漿機中，并加入200g去離子水，打漿40min后用3層紗布過濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在70℃下干燥8h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機中粉碎，過170目篩，得粉末；將上述粉末按質量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合30min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.5g酶活性200u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至95℃，保溫酶解5h，酶解后在160℃溫度下滅酶6h，滅酶后冷卻至55℃，并用質量分數15%鹽酸調節pH值為5.5，調節后依次加入0.5g酶活性200u/gβ-淀粉酶和0.3g酶活性20u/g普魯蘭酶，攪拌混合3h，攪拌后在200℃溫度下滅酶15min，滅酶后過濾，收集濾液，量取100mL質量分數5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質量分數15%氫氧化鈉溶液調節pH值為10.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至80℃，保溫攪拌混合10min后加入0.7g硼砂，至硼砂溶解后加入50g三聚氰胺和80g上述濾液，以3℃/min速率升溫至100℃，保溫攪拌3h，用質量分數5%氫氧化鈉溶液調節pH值為10.0，調節后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱取80g上述粘稠物、0.2g二氧化鉑、0.10g端乙烯基硅油，在1000r/min轉速下攪拌混合30min，得組分A；最后分別稱取80g端乙烯基硅油、8g含氫硅油，在1000r/min轉速下攪拌混合30min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質量比1:1混合，以800r/min轉速混合30min后真空脫泡5min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。
首先在LED成型模腔內注入本發明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進行固化，控制烘箱內的溫度為120℃，固化45min后，將LED從模腔中脫出即可。經檢測，本發明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達到5000mPa·s，導熱系數達到1.7W/m·k，硬度達到65H，拉伸強度達到3.7MPa。
實例2
首先稱取200g麥芽，去皮后置于打漿機中，并加入100g去離子水，打漿30min后用3層紗布過濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在60℃下干燥6h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機中粉碎，過150目篩，得粉末；將上述粉末按質量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合20min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.3g酶活性100u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至90℃，保溫酶解3h，酶解后在140℃溫度下滅酶4h，滅酶后冷卻至50℃，并用質量分數15%鹽酸調節pH值為5.0，調節后依次加入0.3g酶活性100u/gβ-淀粉酶和0.1g酶活性10u/g普魯蘭酶，攪拌混合2h，攪拌后在210℃溫度下滅酶10min，滅酶后過濾，收集濾液，量取80mL質量分數5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質量分數15%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.0，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至70℃，保溫攪拌混合5min后加入0.5g硼砂，至硼砂溶解后加入30g三聚氰胺和60g上述濾液，以2℃/min速率升溫至90℃，保溫攪拌2h，用質量分數5%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.0，調節后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱取60g上述粘稠物、0.1g二氧化鉑、0.08g端乙烯基硅油，在800r/min轉速下攪拌混合25min，得組分A；最后分別稱取60g端乙烯基硅油、6g含氫硅油，在800r/min轉速下攪拌混合25min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質量比1:1混合，以600r/min轉速混合20min后真空脫泡3min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。
首先在LED成型模腔內注入本發明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進行固化，控制烘箱內的溫度為128℃，固化47min后，將LED從模腔中脫出即可。經檢測，本發明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達到7000mPa·s，導熱系數達到2.0W/m·k，硬度達到68H，拉伸強度達到4.0MPa。
實例3
首先稱取250g麥芽，去皮后置于打漿機中，并加入150g去離子水，打漿35min后用3層紗布過濾，收集濾渣，將濾渣放入烘箱中，在65℃下干燥7h，將干燥后的濾渣加入超微粉碎機中粉碎，過160目篩，得粉末；將上述粉末按質量比1:5與pH6.5醋酸-醋酸鈉緩沖溶液混合，攪拌混合25min后得懸浮液，向懸浮液中加入0.4g酶活性150u/g耐高溫α-淀粉酶，攪拌混合后升溫至92℃，保溫酶解4h，酶解后在150℃溫度下滅酶5h，滅酶后冷卻至52℃，并用質量分數15%鹽酸調節pH值為5.2，調節后依次加入0.4g酶活性150u/gβ-淀粉酶和0.2g酶活性15u/g普魯蘭酶，攪拌混合2h，攪拌后在220℃溫度下滅酶12min，滅酶后過濾，收集濾液，量取90mL質量分數5%甲醛溶液加入三口燒瓶中，用質量分數15%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.5，將三口燒瓶放入油浴鍋中，加熱至75℃，保溫攪拌混合7min后加入0.6g硼砂，至硼砂溶解后加入35g三聚氰胺和70g上述濾液，以2℃/min速率升溫至95℃，保溫攪拌2h，用質量分數5%氫氧化鈉溶液調節pH值為9.5，調節后冷卻至室溫，得粘稠物；分別稱取70g上述粘稠物、0.1g二氧化鉑、0.09g端乙烯基硅油，在900r/min轉速下攪拌混合27min，得組分A；最后分別稱取70g端乙烯基硅油、7g含氫硅油，在900r/min轉速下攪拌混合27min，得組分B，將上述制備的組分A和組分B按質量比1:1混合，以700r/min轉速混合25min后真空脫泡4min，即可得到高粘性抗老化灌封膠。
首先在LED成型模腔內注入本發明制備的高粘性抗老化灌封膠，然后插入壓焊好的LED支架待插入完成后，放入烘箱中進行固化，控制烘箱內的溫度為135℃，固化60min后，將LED從模腔中脫出即可。經檢測，本發明制備的高粘性抗老化灌封膠粘度達到8500mPa·s，導熱系數達到2.5W/m·k，硬度達到70H，拉伸強度達到4.5MPa。