本發明涉及水中有機氯農藥含量測定，特別是一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法。

背景技術：

1、有機氯農藥（oganochlorine?pesticides,ocps），包括：甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六，大多數有機氯農藥為白色或淡黃色結晶或固體，不溶或微溶于水，易溶于脂肪及大多數有機溶劑，揮發性小，化學性質穩定，與酶和蛋白質有較高親和力，在生物體內的富集作用極強；有機氯農藥是對病蟲害起到顯著防范作用的環境污染物，廣泛存在環境中，屬于難降解有機污染物（pops）的一種。

2、盡管我國和世界大多數國家已經停止生產和使用高毒性的ocps，但曾經長期大量的使用使得ocps還將在環境中轉化、殘留相當長的一段時間。有機氯農藥的毒性和殘留，對生態系統和人類健康危害極大。在環境樣品分析中，六六六含量較低，因此，前處理方法是整個分析過程中重要的一步，它影響著測定結果的準確性和可靠性。目前，水樣環境樣品中有機氯農藥常見的前處理方法有液液萃取法、固相萃取法、固相微萃取法等，液液萃取預處理方法具有耗時短（每批次6個樣品，每批樣品2.5小時）、富集效率高，目標物回收率（95%以上）高的優勢，特別適合大批量樣本的多殘留組分的分析；固相萃取預處理法則存在提取時間長（每批次6個樣品，每批樣品4小時）且分析物損失量較大、回收率的低（四氯間二甲苯的回收率僅有30%，目標物的回收率在80%左右）的缺點；固相微萃取預處理法在實際應用中仍存在有機液滴穩定性差、產生氣泡、重現性差和提取時間長，且使用成本高等方面的局限性；濃縮方法有傳統惰性氣體緩慢吹干、旋轉蒸發、高通量真空平行濃縮等方式，其中旋轉蒸發和惰性氣體緩慢吹干的方式對于樣品數量不多或溶劑量較小十分方便，當同時需要濃縮大批量樣品且溶劑量較多時，費時（濃縮10ml正己烷至1ml左右需要1小時）、費力（需要看管，以防吹干），且開放式的氮吹裝置對操作人員身體健康極其不利；高通量真空平行濃縮受水浴溫度、轉速、真空度、溶劑的種類影響較大，從上可以看出，現有測定方法存在處理時間長，目標物回收率低等缺點。

技術實現思路

1、本發明的目的在于提供是一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，具有快速、高效、準確測定的優點，有效解決了目前針對該類物質檢測分析時，回收率不高，檢測時間過長等問題，為“精準治污”提供技術助力。

2、本發明的目的通過以下技術方案來實現：

3、一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，包括以下處理步驟：

4、s1、向水樣中加入調節劑并搖勻，加入替代物后再次搖勻；

5、s2、向s1步驟處理后的水樣中加入氯化鈉，置于液液萃取振蕩器中震蕩至完全溶解；

6、s3、向s2步驟處理后的水樣中加入萃取劑，劇烈震蕩后靜置分層，下層水樣下放至試劑瓶，上層萃取液轉入干燥柱洗脫水后移入濃縮瓶中；

7、s4、對s3步驟中的剩余水樣再次執行一次s3步驟；

8、s5、合并s3、s4步驟的洗脫液，移入全自動氮吹儀中濃縮至1ml，加入內標溶液，定容后進行氣相色譜質譜儀分析，得到水樣中有機氯農藥含量。

9、常規的有機氯農藥的實驗分析時間較長，每批次樣品（6-8個）分析時間（包括儀器性能檢查、標準曲線建立、液液萃取、脫水、氮吹濃縮、上機測試、出具原始記錄）需要11小時左右，而采樣本專利的方法，相同的樣品數量分析時間僅需要6個小時，樣品分析的效率提高1倍左右。且有機氯農藥和替代物的回收率穩定度高，不受環境溫度、溶劑種類和不同溶劑比例不同而影響回收率。

10、進一步的，氣相色譜質譜儀分析中，氣相色譜條件為：色譜柱為db-5ms，長30m，膜厚250μm，內徑0.5μm，氣相色譜進樣口溫度280℃，載氣為99.999%純度的氦氣，柱流速為1.0ml/min，進樣量為1μl，分流比5:1，升溫程序為：初始溫度120℃，保持1min后，以25℃/min的速度升溫至285℃，再以40℃/min的速度升溫至300℃，保持2min，單針樣品運行時間9.975min；質譜條件：離子源為extractor高靈敏度離子源，電子能量70ev，離子源溫度280℃，四級桿溫度150℃，傳輸線溫度280℃，溶劑延遲5min。

11、進一步的，全自動氮吹儀控制氮吹壓力為8-35psi，溫度為35-45℃。

12、進一步的，調節劑為甲醇，以水樣為基準，甲醇的體積分數為10-20%。

13、進一步的，甲醇的體積分數為15%。

14、進一步的，萃取劑為正己烷，以水樣為基準，正己烷的體積分數為15%。

15、進一步的，干燥柱洗脫水中，干燥柱為裝有無水硫酸鈉的玻璃砂層析柱，無水硫酸鈉為2-8g，淋洗液為二氯甲烷。

16、進一步的，步驟s3中，液液萃取振蕩器的劇烈震蕩頻次為260-300次/分鐘。

17、進一步的，替代物為四氯間二甲苯溶液。

18、進一步的，四氯間二甲苯溶液的原液濃度為1000mg/l，溶劑丙酮，用調節劑稀釋至10mg/l，以水樣為基準，稀釋后的四氯間二甲苯溶液的體積分數為0.02%。

19、本發明具有以下優點：

20、1、本發明通過在萃取前預先加入大劑量的調節劑，在通過氯化鈉處理后再行萃取并通過全自動氮吹濃縮后測定水樣中目標物含量，具有高效和快速、準確檢測的優點。

21、2、本方法操作簡單、成本低、濃縮效率和回收穩定度高。

技術特征：

1.一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：包括以下處理步驟：

2.根據權利要求1所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述氣相色譜質譜儀分析中，氣相色譜條件為：色譜柱為db-5ms，長30m，膜厚250μm，內徑0.5μm，氣相色譜進樣口溫度280℃，載氣為99.999%純度的氦氣，柱流速為1.0ml/min，進樣量為1μl，分流比5:1，升溫程序為：初始溫度120℃，保持1min后，以25℃/min的速度升溫至285℃，再以40℃/min的速度升溫至300℃，保持2min，單針樣品運行時間9.975min；質譜條件：離子源為extractor高靈敏度離子源，電子能量70ev，離子源溫度280℃，四級桿溫度150℃，傳輸線溫度280℃，溶劑延遲5min。

3.根據權利要求1所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述全自動氮吹儀控制氮吹壓力為8-35psi，溫度為35-45℃。

4.根據權利要求1所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述調節劑為甲醇，以水樣為基準，所述甲醇的體積分數為10-20%。

5.?根據權利要求4所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：?所述甲醇的體積分數為15%。

6.根據權利要求1所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述萃取劑為正己烷，以水樣為基準，所述正己烷的體積分數為15%。

7.根據權利要求1所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述干燥柱洗脫水中，干燥柱為裝有無水硫酸鈉的玻璃砂層析柱，無水硫酸鈉為2-8g，淋洗液為二氯甲烷。

8.根據權利要求1所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述步驟s3中，液液萃取振蕩器的劇烈震蕩頻次為260-300次/分鐘。

9.根據權利要求1所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述替代物為四氯間二甲苯溶液。

10.根據權利要求9所述的一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，其特征在于：所述四氯間二甲苯溶液的原液濃度為1000mg/l，溶劑丙酮，用調節劑稀釋至10mg/l，以水樣為基準，稀釋后的所述四氯間二甲苯溶液的體積分數為0.02%。

技術總結
本發明公開了一種快速準確測定水中有機氯農藥含量的方法，屬于有機氯農藥含量測定領域，包括以下步驟：向水樣中加入調節劑并搖勻，加入替代物后再次搖勻；向S1步驟處理后的水樣中加入氯化鈉，置于液液萃取振蕩器中震蕩至完全溶解；向S2步驟處理后的水樣中加入萃取劑，劇烈震蕩后靜置分層，下層水樣下放至試劑瓶，上層萃取液轉入干燥柱洗脫水后移入濃縮瓶中；對S3步驟中的剩余水樣再次執行一次S3步驟；合并S3、S4步驟的洗脫液，移入全自動氮吹儀中濃縮至1ml，加入內標溶液，定容后進行氣相色譜質譜儀分析，得到水樣中有機氯農藥含量。本發明的有益效果是：具有高效和快速、準確檢測的優點，且方法操作簡單、成本低、濃縮效率和回收穩定度高。

技術研發人員：孟慶杰,靳皓琛,唐雋,唐麗娟,張渝,趙云芝,廖乾邑,俸強
受保護的技術使用者：四川省生態環境監測總站
技術研發日：
技術公布日：2025/4/28