本發明屬紡織技術領域，特別是涉及一種具有抗紫外功能有色紡織品的制備方法。
背景技術：
紫外線即波長處于180-400nm范圍內的光線，適度的紫外線照射，有利于人體對鈣的吸收，但過度的紫外線照射會使人反應遲鈍、記憶力下降，甚至誘發皮膚癌。鑒于紫外光對人體的危害性，日本、美國、德國、荷蘭等國家甚至將小學生服裝用品的防紫外線功能列入了法律條文，由此可見開發防紫外線輻射織物的重要性。
ceo2是一種應用廣泛的稀土材料，具有獨特的4f電子層結構，表現出較強的紫外屏蔽能力，且ceo2無毒，性能穩定，是一種理想的紫外屏蔽劑。目前，以ceo2作為紫外線屏蔽劑開發的防紫外線輻射織物鮮有報道。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題在于提供一種以ceo2作為紫外線屏蔽劑的有色抗紫外線輻射織物的制備方法。
為實現上述目的，本發明提供的技術方案是：首先對纖維素纖維織物進行堿化處理，然后將纖維素纖維織物浸漬硝酸亞鈰溶液；再采用還原染料隱色體對纖維素纖維織物進行染色，染色結束后，浸入含少量h2o2的堿性水溶液中，再采用水熱晶化，在織物上原位形成ceo2，同時完成還原染料隱色體的氧化。
上述制備方法的具體步驟為：
(1)將纖維素纖維織物浸入質量分數30％-50％的naoh水溶液中，室溫下堿化1-2h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph7-8，然后在60-80℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的纖維素纖維織物浸漬在質量濃度20-40g/l的ce(no3)3·6h2o溶液中，浸漬溫度60-80℃，浸漬時間60-90min，浸漬結束后，軋輥軋壓，軋余率80-100％，水洗2-3次，在60-80℃烘干，備用；
(3)將浸軋有ce3+的纖維素纖維織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在45-60℃還原10-15min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至50-60℃后，加入浸軋有ce3+的纖維素纖維織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(4)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度2.5-5.0g/l的30％h2o2溶液，用氨水調節溶液ph至9-10；將步驟(3)中纖維素纖維織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，水熱反應，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮10-15min后，水洗3-5次，150-170℃焙烘60-120s，即可。
作為優選，步驟(1)中所述的纖維素纖維織物為純棉織物、純麻織物或兩者的交織物。
作為優選，步驟(4)中所述的水熱反應條件為反應溫度180-230℃，反應時間24-48h。
由上述技術方案可知：本發明首先采用強堿對纖維素纖維進行堿化處理，提高纖維素纖維上羥基的反應活性，然后利用羥基與ce3+間的靜電引力，將ce3+處理到紡織品上；在還原染料隱色體染色過程中，ce3+起到媒染劑的作用，提高了染料的上染率以及與織物的結合牢度；在水熱反應過程中，雙氧水將還原染料隱色體氧化為還原染料，同時將ce3+氧化為ce4+。
本發明的有益效果在于：
(1)以ce3+作為還原染料隱色體媒染劑，安全環保。
(2)水熱反應中，雙氧水既是還原染料隱色體的氧化劑，又是ce3+的氧化劑。
(3)ceo2在紡織品上原位生成，解決了無機材料與紡織品結合牢度差的問題。
具體實施方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。
實施例1
(1)將純棉織物浸入質量分數30％的naoh水溶液中，室溫下堿化2h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph7，然后在60℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的純棉織物浸漬在質量濃度20g/l的ce(no3)3·6h2o溶液中，浸漬溫度60℃，浸漬時間90min，浸漬結束后，軋輥軋壓，軋余率80％，水洗2次，在60℃烘干，備用；
(3)將浸軋有ce3+的純棉織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在45℃還原15min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至50℃后，加入浸軋有ce3+的純棉織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(4)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度2.5g/l的30％h2o2溶液，用氨水調節溶液ph至9；將步驟(3)中純棉織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，180℃水熱反應48h，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮10min后，水洗3次，150℃焙烘120s，即可。
比較例1-1
(1)將純棉織物浸入質量分數30％的naoh水溶液中，室溫下堿化2h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph7，然后在60℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的純棉織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在45℃還原15min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至50℃后，加入堿化處理的純棉織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(3)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度2.5g/l的30％h2o2溶液，用氨水調節溶液ph至9；將步驟(2)中純棉織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，180℃水熱反應48h，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮10min后，水洗3次，150℃焙烘120s，即可。
比較例1-2
(1)將純棉織物浸入質量分數30％的naoh水溶液中，室溫下堿化2h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph7，然后在60℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的純棉織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在45℃還原15min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至50℃后，加入堿化處理的純棉織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(3)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度2.5g/l的30％h2o2溶液，以及質量濃度20g/l的ce(no3)3·6h2o，用氨水調節溶液ph至9；將步驟(2)中純棉織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，180℃水熱反應48h，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮10min后，水洗3次，150℃焙烘120s，即可。
實施例2
(1)將純麻織物浸入質量分數50％的naoh水溶液中，室溫下堿化1h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph8，然后在80℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的純麻織物浸漬在質量濃度40g/l的ce(no3)3·6h2o溶液中，浸漬溫度80℃，浸漬時間60min，浸漬結束后，軋輥軋壓，軋余率100％，水洗3次，在80℃烘干，備用；
(3)將浸軋有ce3+的純麻織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在60℃還原10min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至60℃后，加入浸軋有ce3+的純麻織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(4)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度5.0g/l的30％h2o2溶液，用氨水調節溶液ph至10；將步驟(3)中純麻織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，230℃水熱反應24h，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮15min后，水洗5次，170℃焙烘60s，即可。
比較例2
(1)將純麻織物浸入質量分數50％的naoh水溶液中，室溫下堿化1h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph8，然后在80℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的純麻織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在60℃還原10min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至60℃后，加入經堿化處理的純麻織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(3)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度5.0g/l的30％h2o2溶液，用氨水調節溶液ph至10；將步驟(2)中純麻織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，230℃水熱反應24h，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮15min后，水洗5次，170℃焙烘60s，即可。
實施例3
(1)將棉麻混紡織物浸入質量分數40％的naoh水溶液中，室溫下堿化1.5h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph7.5，然后在70℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的棉麻混紡織物浸漬在質量濃度30g/l的ce(no3)3·6h2o溶液中，浸漬溫度70℃，浸漬時間70min，浸漬結束后，軋輥軋壓，軋余率90％，水洗3次，在70℃烘干，備用；
(3)將浸軋有ce3+的棉麻混紡織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在55℃還原12min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至55℃后，加入浸軋有ce3+的棉麻混紡織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(4)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度3.0g/l的30％h2o2溶液，用氨水調節溶液ph至9.5；將步驟(3)中棉麻混紡織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，200℃水熱反應36h，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮12min后，水洗4次，160℃焙烘90s，即可。
實施例4
(1)將純棉織物浸入質量分數35％的naoh水溶液中，室溫下堿化1.5h，堿化結束后，水洗至洗滌液ph8，然后在65℃烘干，備用；
(2)將上述經堿化處理的純棉織物浸漬在質量濃度25g/l的ce(no3)3·6h2o溶液中，浸漬溫度65℃，浸漬時間75min，浸漬結束后，軋輥軋壓，軋余率95％，水洗2次，在65℃烘干，備用；
(3)將浸軋有ce3+的純棉織物進行還原染料隱色體染色，染色配方如下：
染色步驟：將還原染料以少量蒸餾水調成漿狀，加入土耳其紅油和熱水，然后依次加入規定量的naoh和保險粉，在50℃還原13min，使染料完全還原，制成隱色體染液；將染液溫度升至55℃后，加入浸軋有ce3+的純棉織物，15min后加入1/2的元明粉，續染15min后再加入剩余1/2量的元明粉，再續染15min，染色結束；
(4)在具有聚四氟乙烯的高壓反應釜中，配制質量濃度3.5g/l的30％h2o2溶液，用氨水調節溶液ph至9；將步驟(3)中純棉織物從染液中取出，冷水洗滌2次后，投入高壓反應釜中，然后將高壓反應釜密封后，190℃水熱反應42h，反應結束后，冷卻至室溫，將織物取出，水洗2次后，在90℃，na2co32g/l，皂片2g/l，浴比1:30條件下，皂煮13min后，水洗3次，165℃焙烘75s，即可。
實施例5
采用紫外線透過率測試儀測量紡織品紫外線防護系數(upf)，每塊試樣測試3次，取平均值。
顏色深度(k/s值)的測定：將染色織物折疊兩次(四層)，采用datacolorsf600x電腦測色配色儀在λmax處測定染色織物的k/s值，每個試樣測四次取平均值。
耐洗性能測試：按照aatcc加速洗滌標準洗滌20次后，測試紡織品的抗紫外性能及顏色深度。
表1織物的防紫外線效果及顏色深度
從實施例1-4的實驗數據可知，本發明所得織物具有優異的抗紫外性能，且具有良好的耐洗性能，洗滌20次后，織物的upf值仍然超過200；從實施例1與比較例1-1以及實施例2與比較例2的實驗結果可知，ce3+在還原染料隱色體染色過程中，存在明顯增深作用；比較例1-2實驗結果可知，還原染料隱色體染色后，紡織品再采用ce3+水溶液水熱處理，也會在紡織品表面形成少量ceo2，從而使其具有一定的抗紫外性能，但由于ceo2與紡織品結合較弱，水洗20次后，紡織品抗紫外性能大大降低。