專利名稱：一種殺菌劑丙環(huán)唑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺菌劑制備方法，特別是一種殺菌劑丙環(huán)唑的制備方法。
背景技術(shù)：
丙環(huán)唑是I-[2-(2，4-二氯苯基)-4_丙基-I，3-二氧戊環(huán)-2-甲基]-I-氫-I，2， 4-三唑的通用名，是一種具有保護(hù)和治療作用、廣譜、內(nèi)吸性三唑類(lèi)殺菌劑，可被根、莖、葉吸收，并能很快地在植株體內(nèi)向上傳導(dǎo)，用于防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌所引起的病害， 特別是對(duì)香蕉葉斑病，小麥白粉病、葉枯病，葡萄白粉病，水稻惡苗病等具有良好的防治效果，持效期長(zhǎng)達(dá)3-5周。該產(chǎn)品最先由先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)成功。國(guó)內(nèi)對(duì)該產(chǎn)品研究報(bào)道較晚， 2001年以來(lái)曾發(fā)表過(guò)六篇論文。如2001年朱紅兵等人在《精細(xì)與專用化學(xué)品》雜志上首先發(fā)表了題為《新型殺菌劑丙環(huán)唑的合成技術(shù)》，介紹了國(guó)內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)采用先溴化后環(huán)合的合成方法。本申請(qǐng)人為了開(kāi)發(fā)此殺菌劑丙環(huán)唑產(chǎn)品，曾采用文獻(xiàn)記載的制備技術(shù)方法進(jìn)行小試，從2，4_ 二氯苯乙酮開(kāi)始，先與1，2戊二醇環(huán)合，再與溴素溴化，最后與1，2，4_三氮唑鉀鹽縮合。在生產(chǎn)中碰到許多問(wèn)題如1，2,4-三氮唑鉀鹽反應(yīng)有大量丙環(huán)唑異構(gòu)體生成，降低收率；粗品含量不高，需要高溫低真空減壓蒸餾，高溫時(shí)容易空氣氧化分解。如溴素使用過(guò)程中產(chǎn)生廢氣，存放使用容易發(fā)生安全事故。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種收率和純度高，工藝流程短的殺菌劑丙環(huán)唑制備方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)解決方案一種殺菌劑丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于其采用縮合、環(huán)合兩步反應(yīng)合成技術(shù)路線，以α -溴代-2，4- 二氯苯乙酮為起始原料，以異丁醇為溶劑，以聚乙二醇作為催化劑I，與1，2，4_三氮唑鉀鹽縮合，再以對(duì)甲基苯磺酸作為催化劑11，30%鹽酸作為催化劑III，與環(huán)己烷環(huán)合制備丙環(huán)唑，其反應(yīng)方程式如下I)縮合反應(yīng)，
權(quán)利要求
1.一種殺菌劑丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于其采用縮合、環(huán)合兩步反應(yīng)合成技術(shù)路線，以α -溴代-2，4- 二氯苯乙酮為起始原料，以異丁醇為溶劑，以聚乙二醇作為催化劑I， 與I，2，4-三氮唑鉀鹽縮合，再以對(duì)甲基苯磺酸作為催化劑II，30%鹽酸作為催化劑III，與環(huán)己烷環(huán)合制備丙環(huán)唑，其反應(yīng)方程式如下.1)縮合反應(yīng)，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種殺菌劑丙環(huán)唑的制備方法，其特征在于所述縮合反應(yīng)按以下步驟進(jìn)行在2000升反應(yīng)釜中，投入α -溴代-2，4- 二氯苯乙酮、1，2，4-三氮唑鉀鹽、 異丁醇和聚乙二醇催化劑I，升溫到105-110°C，回流反應(yīng)12小時(shí)，取樣中控，溴化物含量 ^0.5%,為合格，然后降溫到25-30°C，壓濾除去鹽份，濾液先常壓后減壓脫凈異丁醇，得縮合物327. 0kg，含量≥97. 5%，收率≥96. 3% ；所述環(huán)合反應(yīng)按以下步驟進(jìn)行在脫去異丁醇后的縮合物中加入環(huán)己烷和對(duì)甲基苯磺酸催化劑II及30%鹽酸催化劑III，升溫到回流，脫完水后，開(kāi)始滴加1，2戊二醇，時(shí)間2.5-3小時(shí)，加畢，繼續(xù)回流反應(yīng)到無(wú)水脫出，反應(yīng)完成；降溫到60°C左右，加水洗滌二次， 水洗畢，升溫先常壓后減壓脫凈環(huán)己烷，得淡黃色透明液體，得丙環(huán)唑原藥約429. 5kg，含量≥98%以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺菌劑制備方法，特別是一種殺菌劑丙環(huán)唑的制備方法。其特征在于其采用縮合、環(huán)合兩步反應(yīng)合成技術(shù)路線，以α-溴代-2，4-二氯苯乙酮為起始原料，以異丁醇為溶劑，以聚乙二醇作為催化劑I，與1，2，4-三氮唑鉀鹽縮合，再以對(duì)甲基苯磺酸作為催化劑II，30％鹽酸作為催化劑III，與環(huán)己烷環(huán)合制備丙環(huán)唑，其目的是為了提供一種收率和純度高，工藝流程短的殺菌劑丙環(huán)唑制備方法。與現(xiàn)有技術(shù)相比具有工藝穩(wěn)定可靠，三廢少，處理方便，符合節(jié)能減排要求等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D405/06GK102584802SQ20121000785
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月7日
發(fā)明者曾挺, 潘光飛, 陳共華 申請(qǐng)人:浙江禾本科技有限公司