專(zhuān)利名稱(chēng)：一種殺菌劑戊菌唑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺菌劑制備方法，特別是一種殺菌劑戊菌唑的制備方法。
背景技術(shù)：
戊菌唑是1-[2-(2，4_ 二氯苯基)戊基]-1H_1，2，4-三唑的通用名，是低毒內(nèi)吸性殺菌劑，具有治療、保護(hù)、鏟除作用，廣泛用于防治南瓜、葡萄、仁果、蔬菜等作物上的白粉菌科黑星菌屬及其他致病的孢菌綱擔(dān)子菌綱和半知菌類(lèi)的致病菌。該藥首先由瑞士汽巴-嘉基(現(xiàn)先正達(dá))公司開(kāi)發(fā)；國(guó)內(nèi)近幾年來(lái)有過(guò)研究報(bào)道，也發(fā)表了一些相關(guān)論文，除報(bào)道有關(guān)戊菌唑組合物的論文外，2006年劉麗等在《現(xiàn)代農(nóng)藥》上發(fā)表了《殺菌劑戊菌唑的合成》 論文，其合成工藝是以2，4 二氯苯乙腈和溴代正丙烷為起始原料，經(jīng)酯化、烷基化、還原、甲磺酰化、縮合等五步反應(yīng)制得戊菌唑，五步總收率為44%。上述技術(shù)路線經(jīng)申請(qǐng)人小試，其存在以下不足酯化過(guò)程用到劇毒物硫酸二甲酯， 還原過(guò)程使用氫化鋁鋰而難以控制，三廢產(chǎn)生量多，產(chǎn)品含量低等技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種收率和純度高，工藝穩(wěn)定可靠，操作時(shí)間短，三廢少，處理方便，符合節(jié)能減排要求的殺菌劑戊菌唑制備方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)解決方案1、一種殺菌劑戊菌唑的制備方法，其特征在于其以2，4_ 二氯苯丁酮、甲醇鈉、氯乙酸甲酯、甲基磺酰氯和1，2，4_三氮唑?yàn)橹饕希捎眠_(dá)爾森縮合、硼氫化鉀還原、酯化、合成四步反應(yīng)合成技術(shù)路線制備戊菌唑，其各步反應(yīng)方程式如下I)縮合反應(yīng)
權(quán)利要求
1.一種殺菌劑戊菌唑的制備方法，其特征在于其以2，4-二氯苯丁酮、甲醇鈉、氯乙酸 甲酯、甲基磺酰氯和1，2，4-三氮唑?yàn)橹饕希捎眠_(dá)爾森縮合、硼氫化鉀還原、酯化、合 成四步反應(yīng)合成技術(shù)路線制備戊菌唑，其各步反應(yīng)方程式如下1)縮合反應(yīng)
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種殺菌劑戊菌唑的制備方法，其特征在于所述縮合反應(yīng)按 以下步驟進(jìn)行在2000L搪瓷反應(yīng)釜中，投入甲苯70Wcg, 2,4 一二氯苯丁酮25Wcg,通鹽水 降溫到15で左右，加入甲醇鈉，時(shí)間0. 5小時(shí)左右，加畢，開(kāi)始滴加氯乙酸甲酯，時(shí)間2-2. 5 小時(shí)，溫度15-25 °C，滴加完畢，在15-25 0C保溫反應(yīng)2小時(shí)，取樣中控，合格后，加入堿液， 升溫到65-75で堿解3小時(shí)，堿解畢，用鹽酸中和到PH值3-4 ；靜止分去下層水層，再加水 400kg洗滌ー次，然后先常壓后減壓脫去甲苯，降溫到50-60"C，得到2- (2,4- ニ氯苯基)戊 醛對(duì)7ヒ§左右，含量90.2%，收率85.3% ；所述還原反應(yīng)按以下步驟進(jìn)行在所述2-(2，4-ニ氯苯基)戊醛產(chǎn)物中，加入水600kg，片堿25kg，攪拌降溫到20-30°C，測(cè)PH值彡10，然后在3小時(shí)左右的時(shí)間內(nèi)均勻加入硼氫化鉀，加畢，再保溫反應(yīng)2小時(shí)，取樣中控分析，合格后，加入700kg甲苯，攪拌5分鐘，靜止I小時(shí)，分去水層，再加水400kg洗滌一次，分去水層，物料轉(zhuǎn)到酯化釜中，物料中含 2-(2,4- 二氯苯基)戊醇約224. 5kg，含量為97. 1%,收率97. 1% ；所述酯化反應(yīng)按以下步驟進(jìn)行在所述2-(2，4-二氯苯基)戊醇的甲苯液中加碳酸鉀和四丁基溴化銨催化劑，降溫到5-10°C。開(kāi)始滴加甲磺酰氯，時(shí)間2-3小時(shí)，溫度控制在 10-250C，加畢，再保溫反應(yīng)6小時(shí)，取樣中控，合格后，加水400kg洗滌一次，然后升溫減壓脫去甲苯，降溫到70-80°C，得2- (2,4- 二氯苯基)戊基甲基磺酸酯288kg左右，含量97%， 收率96 % ；所述合成反應(yīng)按以下步驟進(jìn)行在反應(yīng)釜中加入1，2，4_三氮唑、28%甲醇鈉、甲醇，開(kāi)攪拌升溫到40-50°C左右，保溫I. 5小時(shí)，然后加入所述2-(2，4_ 二氯苯基)戊基甲基磺酸酯一批。再升溫到回流，反應(yīng)6小時(shí)，取樣中控，合格后回收甲醇，回收完畢，加入875kg甲苯，水洗兩次，然后脫凈甲苯經(jīng)后處理得到粗品戊菌唑；加入正己烷200kg，升溫回流O. 5小時(shí)，降溫到10-15°C，保溫I小時(shí)，離心晾干，得戊菌唑平均243. 5kg以上，含量95. 5%，收率 91. 6%。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺菌劑制備方法，特別是一種殺菌劑戊菌唑的制備方法。其特征在于其以2，4-二氯苯丁酮、甲醇鈉、氯乙酸甲酯、甲基磺酰氯和三氮唑?yàn)橹饕希捎眠_(dá)爾森(Darzen)縮合、硼氫化鉀還原、酯化、合成四步反應(yīng)合成技術(shù)路線制備戊菌唑，其目的是為了提供一種收率和純度高，工藝流程短的殺菌劑戊菌唑制備方法。與現(xiàn)有技術(shù)相比具有工藝穩(wěn)定可靠，三廢少，處理方便，符合節(jié)能減排要求等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D249/08GK102584726SQ201210007839
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月7日
發(fā)明者曾挺, 潘光飛, 陳共華 申請(qǐng)人:浙江禾本科技有限公司