專利名稱：一種合成水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別是吡啶類N雜環(huán)與二溴甲烷合成技術(shù)，具體地說是一種合成水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的方法。
背景技術(shù)：
氮菁化合物即三嗪類衍生物，具體為1，3，5-三嗪，均三嗪是無色晶體，由氰化氫與氯化氫反應(yīng)制取，可在造紙、涂料等工業(yè)生產(chǎn)中作為殺菌劑使用。均三嗪衍生物在染料和制藥工業(yè)中也極為重要，如三胺嗪可作為抗癌藥物。吡啶和吡啶派生物因N元素的存在反應(yīng)活性很高，在有機(jī)合成領(lǐng)域有著廣泛用途。二鹵甲烷也有較高的反應(yīng)活性，如Wamser等報(bào)道利用吡啶和二氯甲烷在常溫常壓下合成二氯化1，1，-亞甲基二吡啶(參考文獻(xiàn)J. Org. Chem. Vol. 75，No. 12，2010， 4292-似95)。但吡啶及吡啶類化合物與二溴甲烷合成氮菁類化合物鮮有報(bào)道，僅Haddadin 等報(bào)道利用2-氨基吡啶和二碘甲烷在乙腈溶劑中回流得到氮菁，且產(chǎn)率只有25% (參考文獻(xiàn)乂 Org. Chem., Vol. 66，No. 4，人1310-1315)，二碘甲烷不僅價格昂貴，而且具有較強(qiáng)的毒性，受熱分解放出有毒的碘化物煙氣；反應(yīng)在乙腈溶液中進(jìn)行，對后續(xù)處理帶來一定的影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的合成方法，該方法利用 2-氨基吡啶類化合物與較為便宜的二溴甲烷在無其它溶劑的條件下合成出氮菁，產(chǎn)物收率較高。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的
一種水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的合成方法，包括以下步驟
a)在備有回流裝置的反應(yīng)容器中加入2-氨基吡啶類化合物和二溴甲烷，在 IOO0C _120°C油浴下反應(yīng)；
b)反應(yīng)進(jìn)行中，用潤濕的PH試紙檢測，若無氨氣產(chǎn)生，反應(yīng)結(jié)束；
c)反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，生成物析出，減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，得所述水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽；其中
所述2-氨基吡啶類化合物與二溴甲烷摩爾比為0. 05:1-2:1 ；
所述2-氨基吡啶類化合物為2-氨基吡啶、5-溴-2-氨基吡啶或3，5- 二溴-2-氨基吡啶。其反應(yīng)通式為
O
式中=R1=R2=H, R1= H、R2=Br 或 R1=R2=Br0
所得產(chǎn)物經(jīng)干燥后進(jìn)行表征或在甲醇等極性溶劑中重結(jié)晶得到晶體。本發(fā)明利用2-氨基吡啶和較為便宜的二溴甲烷在無其它溶劑的條件下合成出溴化氮菁，產(chǎn)物收率高，能進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明物質(zhì)在染料和制藥工業(yè)中有著重要用途， 在造紙、涂料等工業(yè)領(lǐng)域中可作為殺菌劑使用，也可以在制藥產(chǎn)業(yè)中作為藥物中間體。


圖1為本發(fā)明產(chǎn)物的單晶結(jié)構(gòu)橢球圖；圖中Cl-Cll代表11個碳原子，N1-N3代表3個氮原子，01-03代表3個氧原子，Brl代表1個溴原子，10個無陰影的圓圈代表氮菁環(huán)上10 個氫原子；
圖2為本發(fā)明產(chǎn)物熒光激發(fā)圖譜，在475nm發(fā)射波長激發(fā)下得到，最大激發(fā)波長為 393. 4nm ；
圖3為本發(fā)明產(chǎn)物熒光發(fā)射圖譜，在393nm激發(fā)波長激發(fā)下得到，最大發(fā)射波長為 477. 6nm。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
1.0002g 2-氨基吡啶加入到IOOmL燒瓶中，并加入15. OmL二溴甲烷，連接好回流裝置， 在110°C油浴中反應(yīng)3小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻燒瓶至室溫。減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷， 得到亮黃色固體粉末，溶于甲醇，室溫下重結(jié)晶，得到淡黃色晶體1. 5238g，產(chǎn)率為90. 20%。實(shí)施例2
1.5332g 5-溴-2-氨基吡啶加入到IOOmL燒瓶中，并加入10. OmL 二溴甲烷，連接好回流裝置，在110°C油浴中反應(yīng)3小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻燒瓶至室溫。減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，經(jīng)干燥后得到1. 8390g淡黃色固體粉末，產(chǎn)率為87. 25%。實(shí)施例3
2.0128g 3，5-二溴-2-氨基吡啶加入到IOOmL燒瓶中，并加入5. OmL 二溴甲烷，連接好回流裝置，在120°C油浴中反應(yīng)3小時，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻燒瓶至室溫。減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，經(jīng)干燥后得到2. 0147g棕色固體粉末，產(chǎn)率為79. 61%。
權(quán)利要求
1. 一種水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的合成方法，其特征在于該方法包括以下具體步驟a)在備有回流裝置的反應(yīng)容器中加入2-氨基吡啶類化合物和二溴甲烷，在 IOO0C _120°C油浴下反應(yīng)；b)反應(yīng)進(jìn)行中，用潤濕的PH試紙檢測，若無氨氣產(chǎn)生，反應(yīng)結(jié)束；c)反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，生成物析出，減壓蒸餾除去剩余的二溴甲烷，得所述水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽；其中所述2-氨基吡啶類化合物與二溴甲烷摩爾比為0. 05:1-2:1 ；所述2-氨基吡啶類化合物為2-氨基吡啶、5-溴-2-氨基吡啶或3，5- 二溴-2-氨基吡啶。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成水合溴化二吡啶并六氫三嗪鹽的方法，該方法利用2-氨基吡啶類物質(zhì)和二溴甲烷在回流狀態(tài)下反應(yīng)合成一系列氮菁化合物。本發(fā)明合成的氮菁化合物在紫外-可見光區(qū)內(nèi)有吸收，具有熒光性質(zhì)。本發(fā)明步驟簡單，方法簡便，有較高的收率。
文檔編號C07D487/14GK102532145SQ20121000973
公開日2012年7月4日 申請日期2012年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月13日
發(fā)明者單永奎, 孫卓東, 張恒強(qiáng), 申歡歡 申請人:華東師范大學(xué)