專利名稱：一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法。
背景技術：
二甲基環已胺，分子式為C8H17N,又名N，N' - 二甲基環己胺，主要用途是作為硬質聚氨酯泡沫塑料的催化劑，用在冰箱硬泡、板材、噴涂、現場灌注聚氨酯硬泡。文獻(Journalof the American Chemical Society, 2002, 124(39) : 11684-11688)報道了一種二甲基環己二胺的生產方法，首先將環己二胺與氯甲酸酯或甲酸酯反應，然后采用氫化鋁鋰還原上述為危險品反應物得到目標產物，該方法的缺點為反應原料價格貴，強還原劑氫化鋁鋰有劇毒。因此，尋找一條更為安全可靠、易于產業化生產的工藝路線代替上述危險的工藝變得 十分有意義。

發明內容
本發明的目的是提供一種工藝簡單、原料成本較低的二甲基環己二胺芳香環的合成方法。為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為一種二甲基環己二胺芳香環 的合成方法，其特征在于該方法包括以下步驟
1)鄰苯二胺的磺化以苯二胺為原料，攪拌下加入溶劑，將上述混合液逐滴加入到芳苯磺酰氯和吡啶的混合溶液中，滴加過程控制溫度在60°c以下，滴畢，置于10-100°c的溫度下反應7h，結束后，加入鹽酸調pH至6-7，靜置24h，處理得到中間體N，N'對甲苯磺酰基苯
二胺；
2)甲基化將步驟I)中間體溶解于乙腈中，加入碳酸鉀粉末，常溫下攪拌lh，置于冰浴中與甲基化試劑進行甲基化反應，后處理得到中間體N，N'甲基，N，N'對甲苯磺酰基苯二胺；
3)水解在步驟2)中間體中加入濃硫酸加熱至60-150°C水解反應4小時，然后加入冰水，緩慢加入氫氧化鈉中和后，用乙醚萃取，后處理得到中間體N，N'甲基鄰苯二胺；
4)還原將步驟3)用溶劑溶解，加入催化劑一起送入高壓釜，在110-210°C溫度和6-18MPa壓力下反應8小時，后處理得到目標產品，反應過程如下所示
權利要求
1.一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法，其特征在于該方法包括以下步驟 1)苯二胺的磺化以苯二胺為原料，攪拌下加入溶劑，將上述混合液逐滴加入到芳苯磺酰氯和吡啶的混合溶液中，滴加過程控制溫度在60°c以下，滴畢，置于10-100°c的溫度下反應7h，結束后，加入鹽酸調pH至6-7，靜置24h，處理得到中間體N，N'對甲苯磺酰基苯二胺； 2)甲基化將步驟I)中間體溶解于乙腈中，加入碳酸鉀粉末，常溫下攪拌lh，置于冰浴中與甲基化試劑進行甲基化反應，后處理得到中間體N，N'甲基，N，N'對甲苯磺酰基苯二胺； 3)水解在步驟2)中間體中加入濃硫酸加熱至60-150°C水解反應4小時，然后加入冰水，緩慢加入氫氧化鈉中和后，用乙醚萃取，后處理得到中間體N，N'甲基苯二胺； 4)還原將步驟3)用溶劑溶解，加入催化劑一起送入高壓釜，在110-210°C溫度和6-18MPa壓力下反應8小時，后處理得到目標產品，反應過程如下所示
2.根據權利要求1所述的一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法，其特征在于步驟O中所述苯二胺為鄰苯二胺、間苯二胺或對苯二胺，所述芳苯磺酰氯為鄰、間或對位Ctl-C15烷基苯磺酰氯，所述溶劑為吡啶或三乙胺。
3.根據權利要求1所述的一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法，其特征在于步驟O中所述反應溫度為10-35°C。
4.根據權利要求1所述的一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法，其特征在于步驟2)中所述甲基化試劑為碘甲烷、溴甲烷或硫酸二甲酯。
5.根據權利要求1所述的一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法，其特征在于步驟4)中所述溶劑為乙二醇二甲醚，催化劑為10%的鈀炭催化劑。
全文摘要
本發明公開了一種二甲基環己二胺芳香環的合成方法，將苯二胺和芳苯磺酰氯反應進行氮基保護，然后與碘甲烷、溴甲烷或硫酸二甲酯進行甲基化反應，硫酸水解除去芳苯磺酸基，得到二甲基鄰苯二胺，最后在鈀炭催化劑作用下進行苯環深度加氫反應，后處理后得到二甲基環己二胺，本發明工藝簡單、易操作，產品總收率達到40-60%。
文檔編號C07C211/51GK102993025SQ20121038335
公開日2013年3月27日 申請日期2012年10月11日 優先權日2012年10月11日
發明者王德峰, 朱小飛, 王炳才, 張耀斌, 石飛, 俞健鈞 申請人:南通市華峰化工有限責任公司