甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法。本發明步驟為（1）將丁酮肟、甲醇和120號溶劑油加入到帶攪拌的反應釜中，然后向反應釜中滴加甲基三氯硅烷，調節甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應溫度在30-60℃；（2）滴加完畢后，靜置分層，上層產物進入第一中和釜，通入氨氣進行中和，然后過濾，分離出氯化銨后，蒸餾出溶劑油，得到產品；下層產物進入第二中和釜，加入溶劑油，通入氨氣進行中和然后過濾，分離出氯化銨后，蒸餾出120號溶劑油，得到丁酮肟。本發明方法簡單易行，適合工業化生產，產品收率高，生產成本低，產品具有良好的活性，可以用于制備快表干要求的RTV硅橡膠，而且該產品儲存過程中不容易變色。
【專利說明】甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法【技術領域】[0001]本發明涉及硅烷交聯劑合成領域，特別涉及一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法。
【背景技術】
[0002]室溫固化硅橡膠的制備傳統的交聯劑采用甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷。甲基三丁酮肟基硅烷，活性低，制備的RTV硅橡膠，存在表干慢，容易開裂等缺點。使用乙烯基三丁酮肟基硅烷可以避免甲基三丁酮基硅烷的上述缺點，但其價格高，造成成本上升，而且乙烯基三丁酮肟基硅烷在存儲過程中非常容易變黃色，在制備透明RTV硅橡膠時會有影響。
[0003]CN 102093721 A的發明公開了一種室溫硫化硅橡膠的交聯劑，所述交聯劑為丁酮肟基甲氧基硅烷，交聯劑為甲基三甲氧基硅烷與2- 丁酮肟，在無催化劑的條件下，于100~150°C的溫度范圍內反應20h左右制得。該專利并未給出如何制備甲基酮肟基甲氧基硅烷的技術啟示。此外，采用甲基三甲氧基硅烷與2- 丁酮肟反應制備甲基酮肟基甲氧基硅烷，有反應慢，副產物甲醇難處理，轉化率不高，得到產物色度高等缺點。

【發明內容】

[0004]本發明的目的在于提供一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，方法簡單易行，適合工業化生產，產品收率高，生產成本低，產品具有良好的活性，可以用于制備快表干要求的RTV硅橡膠，而且該產品儲存過程中不容易變色，以該產品制備的RTV硅橡膠，具有儲存穩定、黏結性好的優點。
[0005]本發明解決其技術問題所采用的技術方案是:
一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，所述的制備方法步驟如下:
(I)將丁酮肟、甲醇和120號溶劑油加入到帶攪拌的反應釜中，然后向反應釜中滴加甲基三氯硅烷，調節甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應溫度在30-60°C ;控制反應溫度在30-60°C更有利于反應的進行和提高產品的轉化率。
[0006](2)滴加完畢后，靜置分層，上層產物進入第一中和釜，通入氨氣進行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，將該半成品進入第一薄膜蒸發器，蒸餾出120號溶劑油，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產品；下層產物進入第二中和釜，向第二中和釜加入120號溶劑油，攪拌混勻，通入氨氣進行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，濾液進入第二薄膜蒸發器，蒸餾出120號溶劑油，得到丁酮肟，丁酮肟和120號溶劑油循環利用。[0007]上層產物為產品(甲基酮肟基甲氧基硅烷)和120號溶劑油混合物，下層產物為丁酮肟鹽酸鹽。下層產物通過加入120號溶劑油，氨氣中和，蒸餾后能回收丁酮肟，進行重復利用。[0008]作為優選，步驟(I)中甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩爾比為1:(5-5.5):1。作為優選，步驟(I)中120號溶劑油的用量為甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
[0009]作為優選，步驟(2)中第一中和釜溫度控制在70_80°C。這里控制溫度70_80°C，溫度高溶劑容易揮發且不安全；如果要控制溫度低，需要加要求高的降溫措施，浪費能源。
[0010]作為優選，步驟(2)中第二中和釜溫度控制在70_100°C。這里控制溫度70_100°C，溫度高溶劑容易揮發且不安全；如果要控制溫度低，需要加要求高的降溫措施，浪費能源。
[0011]作為優選，步驟(2)中第二中和釜中加入的120號溶劑油的用量為步驟(I)甲基三氯硅烷的2-3倍重量。
[0012]作為優選，第一薄膜蒸發器溫度控制在100-120°C，真空度控制在_0.098Mpa以上。
[0013]作為優選，第二薄膜蒸發器溫度控制在80_90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上。
[0014]本發明的有益效果是:
1、方法簡單易行，適合工業化生產，產品收率高，生產成本低，
2、產品具有很好的成本優勢(比甲基三丁酮基硅烷成本更低)，具有良好的活性，其活性接近乙烯基三丁酮肟基硅，可以用于制備快表干要求的RTV硅橡膠。
[0015]3、產品儲存過程中不容易變色。
[0016]4、以本發明產品制備的RTV硅橡膠，具有儲存穩定、黏結性好的優點。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1是本發明的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0018]下面通過具體實施例，并結合附圖，對本發明的技術方案作進一步的具體說明。
[0019]本發明中，若非特指，所采用的原料和設備等均可從市場購得或是本領域常用的。下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領域的常規方法。
[0020]一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，工藝流程如圖1所示，制備方法步驟如下:
(I)將丁酮肟、甲醇和120號溶劑油加入到帶攪拌的反應釜中，然后向反應釜中滴加甲基三氯硅烷，調節甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應溫度在30-60°C;甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩爾比為1:(5-5.5):1，120號溶劑油的用量為甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
[0021](2)滴加完畢后，靜置分層，上層產物進入第一中和釜，通入氨氣進行中和(期間第一中和釜溫度控制在70-80°C )，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，將該半成品進入第一薄膜蒸發器，蒸餾出120號溶劑油(溫度控制在100-120°C，真空度控制在-0.098Mpa以上)，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產品；下層產物進入第二中和釜，向第二中和釜加入120號溶劑油(用量為甲基三氯硅烷的2-3倍重量)，攪拌混勻，通入氨氣進行中和(期間第二中和釜溫度控制在70-100°C )，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，濾液進入第二薄膜蒸發器，蒸餾出120號溶劑油(溫度控制在80-90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上)，得到丁酮肟，丁酮肟和120號溶劑油循環利用。
[0022]具體實施例子實施例1:
在3000L的帶攪拌、帶循環水冷卻的反應釜中，投入1168kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、400kgl20#溶劑油，在攪拌的情況下，滴加甲基三氯硅烷400kg，調節滴加速度，控制反應溫度30°C，滴加完成后，保持溫度30°C，繼續反應2小時。然后靜置，分層。上層為產品和溶劑油混合物，進入第一中和釜，通入氨氣進行中和，中和溫度70°C，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，進入第一薄膜蒸發器，在100°C、真空度-0.098Mpa的條件下蒸餾出溶劑，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產品。下層為丁酮肟鹽酸鹽，進入第二中和釜，加入800kg的120#溶劑油,通入氨氣進行中和，中和溫度90°C,待pH大于7后停止,然后過濾,分離出氯化銨后，進入第二薄膜蒸發器，在80°C、-0.09Mpa真空度條件下蒸餾出溶劑油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶劑油返回使用。統計得到產品645kg，收率97.9% (按甲基三氯硅烷計算)。分析產品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.1%，色度10 (鉬-鈷比色法)，氯離子含量小于Ippm (電位滴定法)。
[0023]實施例2:
在3000L的帶攪拌、帶循環水冷卻的反應釜中，投入1238kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、400kgl20#溶劑油，在攪拌的情況下，滴加甲基三氯硅烷400kg，調節滴加速度，控制反應溫度40°C，滴加完成后，保持溫度40°C，繼續反應2小時。然后靜置，分層。上層為產品和溶劑油混合物，進入第一中和釜，通入氨氣進行中和，中和溫度75°C，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，進入第一薄膜蒸發器，在110°C、真空度-0.098Mpa的條件下蒸餾出溶劑，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產品。下層為丁酮肟鹽酸鹽，進入第二中和釜，加入800kg的120#溶劑油,通入氨氣進行中和，中和溫度70°C,待pH大于7后停止,然后過濾,分離出氯化銨后，進入第二薄膜蒸發器，在90°C、-0.09Mpa真空度條件下蒸餾出溶劑油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶劑油返回使用。統計得到產品638kg，收率96.9% (按甲基三氯硅烷計算)。分析產品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.0%，色度5 (鉬-鈷比色法)，氯離子含量小于Ippm (電位滴定法)。
[0024]實施例3:
在3000L的帶攪拌、帶循環水冷卻的反應釜中，投入1284kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、800kgl20#溶劑油，在攪拌的情況下，滴加甲基三氯硅烷400kg，調節滴加速度，控制反應溫度60°C，滴加完成后，保持溫度60°C，繼續反應2小時。然后靜置，分層。上層為產品和溶劑油混合物，進入第一中和釜，通入氨氣進行中和，中和溫度80°C，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，進入第一薄膜蒸發器，在120°C、真空度-0.098Mpa的條件下蒸餾出溶劑，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產品。下層為丁酮肟鹽酸鹽，進入第二中和釜，加入800kg的120#溶劑油,通入氨氣進行中和，中和溫度100°C,待pH大于7后停止,然后過濾,分離出氯化銨后，進入第二薄膜蒸發器，在90°C、-0.09Mpa真空度條件下蒸餾出溶劑油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶劑油返回使用。統計得到產品648kg，收率98.4% (按甲基三氯硅烷計算)。分析產品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.5%，色度10 (鉬-鈷比色法)，氯離子含量小于Ippm (電位滴定法)。
[0025]本發明的產品甲基酮肟基甲氧基硅烷為一混合物，其通式為:
【權利要求】
1.一種甲基酮肟基甲氧基硅烷的制備方法，其特征在于:所述的制備方法步驟如下: (1)將丁酮肟、甲醇和120號溶劑油加入到帶攪拌的反應釜中，然后向反應釜中滴加甲基三氯硅烷，調節甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反應溫度在30-60°C ； (2)滴加完畢后，靜置分層，上層產物進入第一中和釜，通入氨氣進行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，將該半成品進入第一薄膜蒸發器，蒸餾出120號溶劑油，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷產品；下層產物進入第二中和釜，向第二中和釜加入120號溶劑油，攪拌混勻，通入氨氣進行中和，待pH大于7后停止，然后過濾，分離出氯化銨后，濾液進入第二薄膜蒸發器，蒸餾出120號溶劑油，得到丁酮肟，丁酮肟和120號溶劑油循環利用。
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩爾比為1:(5-5.5):1。
3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中120號溶劑油的用量為甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
4.根據權利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中第一中和釜溫度控制在70-80°C。
5.根據權利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中第二中和釜溫度控制在70-100°C。
6.根據權利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中第二中和釜中加入的120號溶劑油的用量為步驟(I)甲基三氯硅烷的2-3倍重量。
7.根據權利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:第一薄膜蒸發器溫度控制在100-120°C，真空度控制在- 0.098Mpa以上。
8.根據權利要求1或2或3所述的制備方法，其特征在于:第二薄膜蒸發器溫度控制在80-90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上。
【文檔編號】C07F7/10GK103467508SQ201310366826
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年8月22日 優先權日:2013年8月22日
【發明者】李沖合, 王繼良, 洪璞, 王偉, 洪根, 王燕鋒 申請人:浙江衢州硅寶化工有限公司