專利名稱:樹脂組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及環(huán)狀烯烴系樹脂組合物以及用于光拾取裝置等的光學(xué)元件和光拾取裝置,更具體而言,涉及采用405nm左右的所謂藍(lán)紫光的激光光源的光拾取裝置,最適于在光拾取裝置所用的光學(xué)元件中使用的樹脂組合物,以及由該樹脂組合物制成的光學(xué)元件、光拾取裝置。
背景技術(shù):
從過去到現(xiàn)在,用于相對于CD(Compact Disk光盤)、DVD(DigitalVideo Disk數(shù)字化視頻光盤或Digital Versatile Disk數(shù)字多用途光盤)等光信息記錄介質(zhì)(也稱為光盤或介質(zhì)(media))進(jìn)行信息的再現(xiàn)和記錄的光拾取裝置(也被稱為光電傳感頭(light head)、光電傳感頭裝置等)一直在開發(fā)和利用,已十分普及。
最近,對能以更高密度記錄信息的光信息記錄介質(zhì)的規(guī)格也進(jìn)行了研究開發(fā)。
而且,這類光拾取裝置中,作為光源,主要是激光二極管,利用包括光束整形棱鏡、準(zhǔn)直儀、分光器、物鏡光學(xué)元件等光學(xué)元件的光學(xué)系統(tǒng),將激光二極管發(fā)出的光束會聚在光盤的信息記錄面上,形成光點(spot),使來自記錄面上的信息記錄孔(也被稱為坑(Pit))的反射光,再次經(jīng)光學(xué)系統(tǒng),會聚在傳感器上,變換為電信號,從而再現(xiàn)信息。此時,由于反射光的光束因信息記錄孔的形狀而發(fā)生變化,因此,利用這一點,區(qū)別“0”“1”的信息。并且,光盤的信息記錄面上,設(shè)有用作保護(hù)基板的亦被稱為防護(hù)用玻璃(cover glass)的塑料制保護(hù)層。
此外,在CD-R、CD-RW等記錄型介質(zhì)上記錄信息時,在記錄面上,由激光束形成光點,使記錄面上的記錄材料發(fā)生熱化學(xué)變化。由此,在例如CD-R的情況下,熱擴(kuò)散性色素發(fā)生不可逆變化,形成與信息記錄孔同樣的形狀。在CD-RW的情況下,由于使用相變化型材料,所以利用熱化學(xué)變化,在結(jié)晶狀態(tài)與非晶狀態(tài)之間進(jìn)行可逆變化,因此可重寫信息。
這樣,用于由CD規(guī)格的光盤再現(xiàn)信息的光拾取裝置的物鏡開口數(shù)(NA)為0.45左右,所用光源的波長為785nm左右。而用于記錄時,多采用物鏡開口數(shù)0.50左右。其中,CD規(guī)格的光盤的保護(hù)基板厚度為1.2mm。
作為光信息記錄介質(zhì),CD已廣泛普及,最近幾年,DVD趨于普及。它與CD相比,保護(hù)基板厚度變薄,且信息記錄孔縮小,所以信息記錄量增多,因此,與CD約600~700MB(兆字節(jié))左右的記錄容量相比,具有約4.7GB(千兆字節(jié))的大容量記錄容量,多用作記錄電影等動態(tài)圖像的發(fā)行介質(zhì)。
而用于從DVD規(guī)格的光盤再現(xiàn)信息的光拾取裝置,在原理上,與CD用的相同,但由于如上所述的信息記錄孔減小等原因,采用物鏡的NA為0.60左右、所用光源的波長為655nm左右的光拾取裝置。而用于記錄時,多采用物鏡開口數(shù)0.65左右的光拾取裝置。其中,DVD規(guī)格的光盤的保護(hù)基板厚度為0.6mm。
就DVD規(guī)格的光盤而言,記錄型光盤已經(jīng)實用化,有DVD-RAM、DVD-RW/R、DVD+RW/R等各種規(guī)格。與他們相關(guān)的技術(shù)原理也與CD規(guī)格的情況相同。
這樣,如上所述,目前已進(jìn)一步提出了高密度、高容量的光盤。
這主要是光源采用波長405nm左右的所謂藍(lán)紫光的激光光源的技術(shù)方案。
這種“高密度光盤”盡管使用的波長確定了,但保護(hù)基板厚度、存儲容量、NA等均未確定。
如果選擇大幅度提高記錄密度的方向,則需采用的光盤保護(hù)基極厚度更薄,隨之會使NA增加。反之,保護(hù)基板厚度、NA也可采用與DVD等現(xiàn)有光盤相同的規(guī)格。具體而言,已提出了保護(hù)基板厚度薄至0.1mm的光盤、以及保護(hù)基板厚度與DVD相同的0.6mm的光盤。
在上述光拾取裝置中使用的光學(xué)元件大多數(shù)是塑料樹脂注射成型的制品、或玻璃制擠壓成型的制品。
其中,后者的玻璃制光學(xué)元件通常隨著溫度變化折射率變化小、因此用于配置在成為熱源的光源附近的光束整形棱鏡,但存在制造成本高等問題。為此,減少了在準(zhǔn)直儀、耦合鏡頭(coupling lens)、物鏡光學(xué)元件等各光學(xué)元件中的應(yīng)用。反之,前者的塑料樹脂制光學(xué)元件因采用注射成型,具有可低成本制造的優(yōu)點,因此,最近采用前者的非常多,但因塑料材質(zhì)大小的差異,在該波長區(qū)域有吸收,存在著隨著使用光學(xué)性能劣化的問題。
今后,為在高速下進(jìn)行信息再現(xiàn)(讀出)或信息記錄,確保形成聚光點,需要提高光量。
為此,最簡單的方法是通過提高激光二極管的功率,提高二極管的發(fā)光量,但是,隨著使用的光學(xué)性能的劣化增加,就會產(chǎn)生不能達(dá)到與設(shè)計相符的光學(xué)性能的問題。另外,隨著激光功率上升的氣氛溫度的上升也是促進(jìn)樹脂劣化的重要原因。
另外,當(dāng)在高速下運(yùn)轉(zhuǎn)時,執(zhí)行機(jī)構(gòu)(actuator)以高速運(yùn)轉(zhuǎn),因此,隨之產(chǎn)生的熱也同樣是促進(jìn)樹脂劣化的重要原因。
為此,已提出了用于抑制光學(xué)元件所用塑料在使用時光學(xué)性能的變化的各方案。
例如,在專利文獻(xiàn)1中,揭示了在100質(zhì)量份熱塑性降冰片烯系樹脂(例如1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫化芴的開環(huán)聚合物的氫化物等)中配合(b)受阻胺系耐光穩(wěn)定劑0.03~1質(zhì)量份,(c)酚系抗氧化劑0.002~2質(zhì)量份、以及(d)磷系抗氧化劑0.002~1質(zhì)量份的技術(shù)。然而,可利用該方法實現(xiàn)的樹脂組合物對光的穩(wěn)定性不夠充分,不適于用在使用藍(lán)紫激光光源的光拾取裝置中。并且,存在酚系抗氧化劑與受阻胺系耐光穩(wěn)定劑制成鹽,因著色導(dǎo)致透過率惡化的缺點。再者,因成型時易于起泡,雙折射性能差,因此還存在得不到高精度光學(xué)部件的問題。
此外,在例如專利文獻(xiàn)2中,揭示了通過含有乙烯基脂環(huán)式烴聚合物和數(shù)均分子量(Mn)為1,000~10,000的受阻胺系耐光穩(wěn)定劑而得到加工穩(wěn)定性、耐光穩(wěn)定性、耐熱性、透明性優(yōu)異的樹脂組合物的技術(shù)。在該方法中,與上述技術(shù)相比,盡管成型時的發(fā)泡性和雙折射性能得到改善,但對光的穩(wěn)定性不足,不適于在使用藍(lán)紫激光光源的光拾取裝置中使用。并且,本方法存在使用藍(lán)紫激光照射會產(chǎn)生白濁等缺點。
再者,在專利文獻(xiàn)3中,揭示了一種耐候性樹脂組合物,該樹脂組合物不僅耐候性和耐光性優(yōu)異,而且透明性、耐熱性也很優(yōu)異,成型加工時發(fā)塵性小,在成型加工為光學(xué)部件之后,表現(xiàn)出優(yōu)異的光學(xué)性能,它含有(A)環(huán)狀聚烯烴系樹脂,(B)分子量為300以上,溫度20℃時的蒸汽壓為1×10-8Pa以下,加熱損失測定時,減少5%重量的溫度為200℃以上的苯并三唑系紫外線吸收劑,和(C)分子量為500以上,溫度20℃時的蒸汽壓為1×10-6Pa以下,加熱損失測定時,減少5%重量的溫度為250℃以上的受阻胺系光穩(wěn)定劑,該方法,盡管可以提高耐熱性并與上述技術(shù)同樣,可以抑制成型時的發(fā)泡,但存在苯并三唑系紫外線吸收劑導(dǎo)致的吸收,實際上,不適于在使用藍(lán)紫激光光源的光拾取裝置中使用。并且,還存在吸水率高的缺點。
而在專利文獻(xiàn)4中,揭示了為得到?jīng)]有著色、即使長期照射紫外線也不會使色調(diào)發(fā)生變化的成型體,將含有乙烯基脂環(huán)烴聚合物100質(zhì)量份和抗氧化劑0.001~2.0質(zhì)量份的樹脂組合物的球料(pellet)A,和含有乙烯基脂環(huán)式烴聚合物100質(zhì)量份和耐光穩(wěn)定劑2~20質(zhì)量份的樹脂組合物的球料B按照質(zhì)量比為5≤A/B≤50的比率混合,然后,熔融成型的技術(shù)方案。然而,成型時穩(wěn)定性差,樹脂的透明性、對光的穩(wěn)定性均不足,實際上,不適于在使用藍(lán)紫激光光源的光拾取裝置中使用。且制造、成型工藝復(fù)雜,不能說是面向大量生產(chǎn)的方法。
而在專利文獻(xiàn)5中,首次揭示了通過含有具有由使芳香族乙烯基單體加成聚合反應(yīng)、然后將芳香環(huán)氫化而得到的含脂環(huán)基的乙烯性不飽和單體單元的聚合物(A),和如6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯等一分子內(nèi)具有磷酸酯結(jié)構(gòu)和苯酚結(jié)構(gòu)的抗氧化劑(B),得到機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、且照射藍(lán)紫色激光等短波長的高強(qiáng)度光線也不會著色的樹脂組合物,但因使用中樹脂的劣化,所以光學(xué)性能不能說足夠穩(wěn)定,且在表面附近發(fā)生異常的劣化,所以具有容易因劣化導(dǎo)致附著異物,不能維持實際使用中的透光率等缺陷,因此,現(xiàn)實狀況是,該樹脂組合物難以在使用藍(lán)紫激光光源的光拾取裝置中使用。
專利文獻(xiàn)1日本特開平9-268250號公報專利文獻(xiàn)2WO01/092412專利文獻(xiàn)3日本特開2001-72839號公報專利文獻(xiàn)4日本特開2003-276047號公報專利文獻(xiàn)5日本特開2004-83813號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種無損于成型性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、低雙折射性能,即使在近紫外區(qū)域的激光中使用,也不易發(fā)生劣化,使用時,光學(xué)性能變化極少,特別是能維持高透光率,且異物難以附著在光學(xué)元件等成型體的表面,適于光學(xué)元件的樹脂組合物,由該樹脂組合物成型而得的光學(xué)元件,以及使用光學(xué)元件的光拾取裝置。
本發(fā)明人等為解決上述問題,進(jìn)行深入研究后,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在含有特定聚合物,并以特定的質(zhì)量比含有分子量400~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑中的兩種特定的光穩(wěn)定劑的熱塑性樹脂組合物可解決上述問題,從而完成本發(fā)明。
即,本發(fā)明(1)提供一種熱塑性樹脂組合物,其含有通式(1)所示的聚合物[A-1],以及化合物[B-1]和化合物[B-2],相對于100質(zhì)量份該聚合物[A-1],化合物[B-1]和化合物[B-2]的合計量為0.3~5質(zhì)量份,其質(zhì)量比[B-1]/[B-2]為1/10~10/1。
其中,在式(1)中,x和y表示共聚比,為滿足0/100≤y/x≤95/5的實數(shù),n表示取代基Q的取代數(shù),為0≤n≤2的整數(shù),R1為選自碳原子數(shù)2~20的烴基中的至少一種以上的2+n價基團(tuán),R2為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán),R3為選自碳原子數(shù)2~10的烴基中的至少一種以上的二價基團(tuán),Q為選自用COOR0表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種以上的二價基團(tuán),R0為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán)。
并且,化合物[B-1]為分子量大于等于400小于1000的受阻胺系光穩(wěn)定劑,化合物[B-2]為分子量1000~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
(2)提供一種熱塑性樹脂組合物,其含有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的至少一部分包括脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物[A-2]、以及化合物[B-1]和化合物[B-2],相對于100質(zhì)量份該聚合物[A-2],化合物[B-1]和化合物[B-2]的合計量為0.3~5質(zhì)量份,其質(zhì)量比[B-1]/[B-2]為1/10~10/1。
其中,[B-1]的化合物為分子量大于等于400小于1000的受阻胺系光穩(wěn)定劑,[B-2]的化合物為分子量1000~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
(3)提供一種上述(1)或(2)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,化合物[B-1]為通式(2)所示的結(jié)構(gòu)。
其中,在式(2)中,W表示氫原子或甲基,R4表示碳原子數(shù)4~16的烴基,z為1或2。
(4)提供一種上述(1)~(3)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,相對于100質(zhì)量份的聚合物[A-1]或聚合物[A-2],含有0.01~1質(zhì)量份的磷系穩(wěn)定劑。
(5)提供一種上述(1)~(4)所述的熱塑性樹脂組合物,其中,相對于100質(zhì)量份的聚合物[A-1]或聚合物[A-2],含有0.05~5質(zhì)量份的親水性穩(wěn)定劑。
(6)提供一種上述(1)~(5)所述的熱塑性樹脂組合物成型而得的成型體。
(7)提供一種上述(1)~(5)所述的熱塑性樹脂組合物成型而得的光學(xué)元件。
(8)提供一種上述(1)~(5)所述的熱塑性樹脂組合物成型而得的用作波長350~450nm的激光光學(xué)系統(tǒng)用光學(xué)部件的光學(xué)元件。
(9)提供一種上述(7)或(8)所述的光學(xué)元件,其中,具有光程差形成結(jié)構(gòu)。
(10)提供一種上述(7)~(9)所述的光學(xué)元件,該光學(xué)元件在光拾取裝置中使用。
(11)提供一種上述(10)所述的光學(xué)元件,在可使用波長不同的多個光源,且能夠相對于基板厚度不同的多種光信息記錄介質(zhì)進(jìn)行信息的記錄或再現(xiàn)的光拾取裝置中使用。
(12)提供一種上述(10)或(11)所述的光學(xué)元件,在光源波長的至少一個為390~420nm的光拾取裝置中使用。
(13)提供一種上述(7)~(12)所述的光學(xué)元件,光學(xué)元件的至少一部分由執(zhí)行機(jī)構(gòu)保持,并可移動。
(14)提供一種使用上述(10)~(13)所述的光學(xué)元件的光拾取裝置。
本發(fā)明的熱塑性組合物具有優(yōu)異的光學(xué)性能,且即使在近紫外區(qū)域的激光中使用,也不易產(chǎn)生劣化,使用時,光學(xué)性能的變化極少,可以維持高透光率,可適用于光學(xué)元件。再者,本發(fā)明的熱塑性組合物成型而得的光學(xué)元件表面不易附著異物,因此不會妨礙光線透過,可適用于光拾取裝置等,工業(yè)價值極高。
圖1為表示本發(fā)明的光拾取裝置的一個例子的結(jié)構(gòu)的概略圖。
符號說明LD1第一光源;LD2第二光源、第三光源;S1傳感器;S2傳感器;SL1傳感器透鏡;SL2傳感器透鏡;DP衍射板BS1分光器;BS2分光器;BS3分光器;CL準(zhǔn)直儀;IR光闌;OBL物鏡光學(xué)元件;D1光盤(“高密度光盤”);D2光盤(DVD);D3光盤(CD);BE光束擴(kuò)展器(beam expander);BSL光束整形器(beam shaper)具體實施方式
[聚合物[A-1]和聚合物[A-2]]本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中所含的聚合物[A-1]只要重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的至少一部分中含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)即可,聚合物[A-1]尤其優(yōu)選為具有下述通式(1)所示結(jié)構(gòu)的聚合物,即,優(yōu)選為聚合物[A-2]。
在式(1)中,x和y表示共聚比,為滿足0/100≤y/x≤95/5的實數(shù),n表示取代基Q的取代數(shù),為0≤n≤2的整數(shù)。R1為選自碳原子數(shù)2~20的烴基中的至少一種以上的2+n價基團(tuán),R2為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán),R3為選自碳原子數(shù)2~10的烴基中的至少一種以上的二價基團(tuán),Q為選自COOR0所示結(jié)構(gòu)中的至少一種以上的二價基團(tuán),R0為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基。
在上述通式(1)中,R1優(yōu)選為選自碳原子數(shù)2~12的烴基中的至少一種以上的二價基團(tuán),更優(yōu)選為,在n=0的情況下,通式(3)所示的二價基團(tuán),特別優(yōu)選為,上述通式(3)中,p為0或1時的二價基團(tuán)。R1的結(jié)構(gòu)既可僅使用一種,也可并用兩種以上。
在式(3)中,p為0~2的整數(shù)。
并且,在上述通式(1)中,R2的例子可舉出氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-甲基丙基等,優(yōu)選為氫和/或甲基,特別優(yōu)選為氫。
在上述通式(1)中,R3的例子在n=0的情況下,可舉出下述通式(4)~(6)等。
其中,在式(4)~(6)中,R1與通式(1)中的相同。
另外,在上述通式(1)中,n優(yōu)選為0。
且在本發(fā)明中,對共聚類型完全沒有限制,可適用無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚等公知的各種共聚類型,優(yōu)選為無規(guī)共聚物。
用作主成分的樹脂結(jié)構(gòu)如上所述,可得到透明性、折射率、雙折射率等光學(xué)物性優(yōu)異的高精度光學(xué)部件。
的結(jié)構(gòu)例]上述通式(1)的結(jié)構(gòu)大致分為下述(1)~(4)的四類。即(1)乙烯或α-烯烴與環(huán)狀烯烴的共聚物、(2)開環(huán)聚合物或其氫化物、(3)聚苯乙烯衍生物的氫化物、(4)其它。
(1)乙烯或α-烯烴與環(huán)狀烯烴的共聚物乙烯或α-烯烴與環(huán)狀烯烴的共聚物為通式(7)所示的環(huán)狀烯烴系共聚物,含有來自乙烯或碳原子數(shù)3~30的直鏈狀或支鏈狀的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(A),和來自環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)。
在式(7)中,R1為選自碳原子數(shù)2~20的烴基中的至少一種以上的二價基團(tuán),R2為氫原子或選自碳原子數(shù)1~5的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán),x和y表示共聚比,為5/95≤y/x≤95/5,優(yōu)選為50/50≤y/x≤95/5,更優(yōu)選為55/45≤y/x≤80/20。
(1-1)來自乙烯或α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(A)
本發(fā)明的形成乙烯或α-烯烴與環(huán)狀烯烴的共聚物的來自乙烯或α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(A)為下述來自乙烯或碳原子數(shù)3~30的直鏈狀或支鏈狀的α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。
具體可舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中,優(yōu)選為乙烯。來自這些α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元,只要在無損于本發(fā)明主旨的范圍內(nèi),也可含有兩種以上。
(1-2)來自環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)本發(fā)明的形成乙烯或α-烯烴與環(huán)狀烯烴的共聚物的來自環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)包括來自選自來自下述通式(8)、通式(9)、通式(10)所示的環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種以上的環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)。
首先,來自通式(8)所示的環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)具有下述結(jié)構(gòu)。
其中,在式(8)中,u為0或1,v為0或正整數(shù),w為0或1。其中,在w為1的情況下,用w表示的環(huán)為六元環(huán);而在w為0的情況下,該環(huán)為五元環(huán)。R61~R78以及Ra1和Rb1既可相同,也可不同,為氫原子、鹵原子或烴基。
在此,鹵原子為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。而烴基通常可舉出碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)1~20的鹵代烷基、碳原子數(shù)3~15的環(huán)烷基或芳香族烴基。
更具體而言,烷基可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基等。鹵代烷基可舉出上述碳原子數(shù)1~20的烷基由1個或多個鹵原子取代的基團(tuán)。環(huán)烷基可舉出環(huán)己基等,芳香族烴基可舉出苯基、萘基等。
再者,上述通式(8)中,R75和R76、R77和R78、R75和R77、R76和R78、R75和R78或R76和R77可以分別結(jié)合(一起),形成單環(huán)或多環(huán)基,而且,這樣形成的單環(huán)或多環(huán)可具備雙鍵。但是,由于多環(huán)與單環(huán)相比,能以更少的含量得到高Tg共聚物,因此,從耐熱性方面考慮,優(yōu)選。另外,還具有能以較少的環(huán)狀烯烴添加量進(jìn)行制造的優(yōu)點。在此,形成的單環(huán)或多環(huán)具體可舉出下述例子。
其中,在上述例示中,帶有“1”或“2”的編號的碳原子,表示在上述通式(8)中與R75(R76)或R77(R78)結(jié)合的碳原子。
另外,也可由R75和R76、或R77和R78形成烷叉(alkylidene)。該烷叉(alkylidene)通常為碳原子數(shù)2~20的烷叉(alkylidene),該烷叉(alkylidene)的具體例可舉出乙叉、丙叉、異丙叉等。
而來自通式(9)所示的環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)具有下述結(jié)構(gòu)。
其中,在式(9)中,x和d為0或1以上的整數(shù),y和z為0、1或2,R81~R99既可相同也可不同,為氫原子、鹵原子、脂肪族烴基、芳香族烴基或烷氧基,結(jié)合有R89及R90的碳原子與結(jié)合有R93的碳原子或與結(jié)合有R91的碳原子,可直接結(jié)合或通過碳原子數(shù)1~3的亞烷基(alkylene)結(jié)合,在y=z=0時,R95和R92或R95和R99可相互結(jié)合,形成單環(huán)芳香族環(huán)或多環(huán)芳香族環(huán)。
鹵原子可舉出與上述式(8)中的鹵原子相同的例子。
而脂肪族烴基可舉出碳原子數(shù)1~20的烷基或碳原子數(shù)3~15的環(huán)烷基。
更具體而言,烷基可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基等。環(huán)烷基可舉出環(huán)己基等。
芳香族烴基可舉出芳基、芳烷基等,具體可舉出苯基、甲苯基、萘基、芐基、苯乙基等。
烷氧基可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。其中,結(jié)合有R89和R90的碳原子與結(jié)合有R93的碳原子或與結(jié)合有R91的碳原子可直接結(jié)合或通過碳原子數(shù)1~3的亞烷基(alkylene)結(jié)合。即,上述兩個碳原子通過亞烷基(alkylene)結(jié)合的情況下,R89和R93或R90和R91一起形成亞甲基(-CH2-)、亞乙基(-CH2CH2-)或亞丙基(-CH2CH2CH2-)中任一種亞烷基(alkylene)。
而在y=z=0時,R95和R92或R95和R99可以相互結(jié)合,形成單環(huán)芳香族環(huán)或多環(huán)芳香族環(huán)。具體而言,在y=z=0時,可舉出由R95和R92形成的下述芳香族環(huán)。
然而,由于多環(huán)能以比單環(huán)少的含量得到高Tg的共聚物,因此,從耐熱性方面考慮,優(yōu)選。并且,還具有能以較少的環(huán)狀烯烴添加量進(jìn)行制造的優(yōu)點。
在此,1與上述通式(9)中的d相同。
而來自通式(10)所示的環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)具有下述結(jié)構(gòu)。
其中,在式(10)中,R100和R101既可相同也可不同,為氫原子或碳原子數(shù)1~5的烴基,而f為1≤f≤18。碳原子數(shù)1~5的烴基可舉出的優(yōu)選基團(tuán)為烷基、鹵代烷基、或環(huán)烷基。其具體例可由上述式(8)的R61~R78的具體例得知。
來自上述通式(8)、(9)或(10)所示的環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)具體可舉出二環(huán)-2-庚烯衍生物(雙環(huán)庚-2-烯衍生物)、三環(huán)-3-癸烯衍生物、三環(huán)-3-十一碳烯衍生物、四環(huán)-3-十二碳烯衍生物、五環(huán)-4-十五碳烯衍生物、五環(huán)十五碳二烯衍生物、五環(huán)-3-十五碳烯衍生物、五環(huán)-4-十六碳烯衍生物、五環(huán)-3-十六碳烯衍生物、六環(huán)-4-十七碳烯衍生物、七環(huán)-5-二十碳烯衍生物、七環(huán)-4-二十碳烯衍生物、七環(huán)-5-二十一碳烯衍生物、八環(huán)-5-二十二碳烯衍生物、九環(huán)-5-二十五碳烯衍生物、九環(huán)-6-二十六碳烯衍生物、環(huán)戊二烯-苊加成物、1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫化芴衍生物、1,4-亞甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氫化蒽衍生物、碳原子數(shù)3~20的亞環(huán)烷基(cycloalkylene)衍生物等。
其中,優(yōu)選為四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯衍生物和六環(huán)[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]-4-十七碳烯衍生物,特別優(yōu)選為四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯。
上述通式(8)或(9)所示的環(huán)狀烯烴可通過使環(huán)戊二烯與具有對應(yīng)的結(jié)構(gòu)的烯烴類進(jìn)行第耳斯-阿爾德(Diels-Alder)反應(yīng)制造。
也可含有兩種以上來自這些通式(8)、(9)或(10)所示的環(huán)狀烯烴的結(jié)構(gòu)單元(B)。
另外,使用上述單體聚合而得的產(chǎn)物可根據(jù)需要進(jìn)行改性,此時,可改變來自單體的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)。例如,通過氫化處理,根據(jù)條件,可將來自單體的結(jié)構(gòu)單元中的苯環(huán)等變成環(huán)己基環(huán)。
另外,共聚類型在本發(fā)明中完全沒有限制,適宜采用無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚等公知的各種共聚類型優(yōu)選為無規(guī)共聚物。
(2)開環(huán)聚合物或其氫化物開環(huán)聚合物或其氫化物為上述通式(1)的優(yōu)選例所舉結(jié)構(gòu)中通式(5)所示的環(huán)式烯烴聚合物。
另外,環(huán)式烯烴聚合物也可以具有極性基團(tuán)。極性基團(tuán)可舉出羥基、羧基、烷氧基、環(huán)氧基、縮水甘油基、氧代羰基(oxycarbonyl)、羰基、氨基、酯基等。
環(huán)式烯烴聚合物通常通過環(huán)式烯烴聚合而得,具體而言,通過脂環(huán)式烯烴開環(huán)聚合得到;另外,具有極性基的環(huán)式烯烴聚合物例如利用改性反應(yīng)向上述環(huán)式烯烴聚合物導(dǎo)入具有極性基團(tuán)的化合物而得到,或以含有極性基團(tuán)的單體作為共聚成分進(jìn)行共聚而得到。
為得到環(huán)式烯烴聚合物而使用的脂環(huán)式烯烴具體可舉出下述脂環(huán)式烯烴。
二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯(俗名降冰片烯)、5-甲基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5,5-二甲基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-乙基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-丁基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-己基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-辛基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-十八烷基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-乙叉(ethylidene)-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-甲叉(methylidene)-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-乙烯基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-丙烯基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-甲氧基-甲基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-氰基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧羰基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-乙氧基羰基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯基-2-甲基丙酸酯、二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯基-2-甲基辛酸酯、二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯-5,6-二羧酸酐、5-羥甲基二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5,6-二(羥甲基)-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-羥基-異丙基二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5,6-二羧基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯-5,6-二羧酸酰亞胺、5-環(huán)戊基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-環(huán)己基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-環(huán)己烯基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、5-苯基-二環(huán)[2.2.1]-庚-2-烯、三環(huán)[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(俗名雙環(huán)戊二烯)、三環(huán)[4.3.0.12,5]癸-3-烯、三環(huán)[4.4.0.12,5]十一碳-3,7-二烯、三環(huán)[4.4.0.12,5]十一碳-3,8-二烯、三環(huán)[4.4.0.12,5]十一碳-3-烯、四環(huán)[7.4.0.110,13.02,7]-十三碳-2,4,6-11-四烯(別名1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫化芴)、四環(huán)[8.4.0.111,14.03,8]-十四碳-3,5,7,12-11-四烯(別名1,4-亞甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氫化蒽)、四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯(俗名四環(huán)十二烯)、8-甲基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-乙基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-甲叉(methylidene)-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-乙叉(ethylidene)-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-乙烯基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-丙烯基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-甲氧基羰基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-甲基-8-甲氧基羰基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-羥甲基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-羧基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-環(huán)戊基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-環(huán)己基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-環(huán)己烯基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、8-苯基-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-十二碳-3-烯、五環(huán)[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五碳-3,10-二烯、五環(huán)[7.4.0.13,6.110,13.02,7]-十五碳-4,11-二烯等降冰片烯系單體。
環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3,4-二甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)己烯、2-(2-甲基丁基)-1-環(huán)己烯、環(huán)辛烯、3a,5,6,7a-四氫-4,7-亞甲基-1 H-茚(3a,5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene)、環(huán)庚烯等單環(huán)的環(huán)烯烴。
乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷等乙烯基脂環(huán)式烴系單體。環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等脂環(huán)式共軛二烯系單體。
此外,脂環(huán)式烯烴可分別單獨使用,也可兩種以上組合使用。其中,根據(jù)需要,還可使可共聚的單體共聚。
具體可舉出下述單體。
乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子數(shù)2~20的乙烯或α-烯烴。
環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3,4-二甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)己烯、2-(2-甲基丁基)-1-環(huán)己烯、環(huán)辛烯、3a,5,6,7a-四氫-4,7-亞甲基-1H-茚等環(huán)烯烴。1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、1,7-辛二烯等非共軛二烯。
這些單體可分別單獨使用,也可兩種以上組合使用。
脂環(huán)式烯烴的聚合方法沒有特別限定,可按照公知方法實施。考慮到耐熱性、穩(wěn)定性和光學(xué)物性,這些開環(huán)聚合物優(yōu)選氫化后使用。氫化方法可采用公知方法。
(3)聚苯乙烯衍生物的氫化物聚苯乙烯衍生物的氫化物為以聚苯乙烯或其衍生物為單體得到的聚合物的氫化物。
可用作單體的乙烯基芳香族化合物的具體例可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-異丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一氟苯乙烯、4-苯基苯乙烯等苯乙烯類。
可用作單體的乙烯基脂環(huán)式烴化合物具體可舉出下述化合物。
乙烯基環(huán)己烷、3-甲基異丙烯基環(huán)己烷等乙烯基環(huán)己烷類。
4-乙烯基環(huán)己烯、4-異丙烯基環(huán)己烯、1-甲基-4-乙烯基環(huán)己烯、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己烯、2-甲基-4-乙烯基環(huán)己烯、2-甲基-4-異丙烯基環(huán)己烯等乙烯基環(huán)己烯類。
在本發(fā)明中,也可使能與上述單體共聚的其它單體共聚。可共聚的單體具體為下述單體。
乙烯、丙烯、異丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴系單體。
環(huán)戊二烯、1-甲基環(huán)戊二烯、2-甲基環(huán)戊二烯、2-乙基環(huán)戊二烯、5-甲基環(huán)戊二烯、5,5-二甲基環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯等環(huán)戊二烯系單體。
環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等單環(huán)狀烯烴系單體。
丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、呋喃、噻吩、1,3-環(huán)己二烯等共軛二烯系單體。
丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈等的腈系單體。
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯系單體;丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等不飽和脂肪酸系單體。
N-乙烯基咔唑、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等含雜環(huán)的乙烯基化合物系單體。可舉出苯基馬來酰亞胺、甲基乙烯基醚等。
考慮到耐熱性、低雙折射性、機(jī)械強(qiáng)度等方面,聚合中使用的上述單體的混合物通常含有50質(zhì)量%以上、優(yōu)選為70~100質(zhì)量%、更優(yōu)選為80~100質(zhì)量%的乙烯基芳香族化合物和/或乙烯基脂環(huán)式烴化合物。單體混合物也可既含有乙烯基芳香族化合物,又含有脂環(huán)式烴化合物。
(4)其它其它的環(huán)式烯烴聚合物的具體例可舉出例如降冰片烯系單體的開環(huán)聚合物,降冰片烯系單體的加成聚合物,降冰片烯單體與乙烯、α-烯烴等乙烯基化合物的加成聚合物,單環(huán)環(huán)烯烴的聚合物,脂環(huán)式共軛二烯系單體的聚合物,乙烯基脂環(huán)式烴系單體的聚合物,芳香族烯烴聚合物等,而即使是未包括在上述(1)~(3)中的結(jié)構(gòu),只要在通式(1)的范圍內(nèi),就可任意選擇。例如,上述(1)~(3)互相之間共聚或可使公知的可共聚單體共聚而得的物質(zhì)。
此外,共聚類型在本發(fā)明中完全沒有限制,可適用無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚等公知的各種共聚類型,優(yōu)選為無規(guī)共聚物。
在上述分為(1)~(4)四類的聚合物中,光學(xué)特性上的優(yōu)選物為(1)乙烯或α-烯烴與環(huán)烯烴的共聚物,其中特別優(yōu)選物為乙烯-四環(huán)[4.4.0.12,517,10]-3-十二碳烯共聚物。
(可用作主鏈的一部分的其它結(jié)構(gòu))只要在無損于按照本發(fā)明成型方法得到的制品的良好物性的范圍內(nèi),根據(jù)需要,本發(fā)明中使用的聚合物也可具有由其它可共聚的單體導(dǎo)出的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。對其共聚比沒有特別限定,優(yōu)選為20摩爾%以下,更優(yōu)選為0~10摩爾%,共聚量在20摩爾%以下,則可在無損于光學(xué)物性的狀態(tài)下,得到高精度光學(xué)部件。另外,共聚類型沒有限定。
(聚合物[A-1]和聚合物[A-2]的分子量)對本發(fā)明所用的聚合物[A-1]和聚合物[A-2]的分子量沒有限定,優(yōu)選為135℃的十氫化萘中測得的特性粘度[η]為0.03~10dl/g,更優(yōu)選為0.05~5dl/g,特別優(yōu)選為0.1~2dl/g。當(dāng)[η]為10dl/g以下時,可達(dá)到良好的成型性,而當(dāng)[η]高于0.03dl/g時,無損于成型物的機(jī)械強(qiáng)度,因此為優(yōu)選。
(聚合物[A-1]和聚合物[A-2]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)對本發(fā)明所用的聚合物[A-1]和聚合物[A-2]的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒有特別限定,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50~240℃。優(yōu)選為50~160℃,更優(yōu)選為100~150℃以下。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在50℃以上時,在將成型品用作光學(xué)部件時,可達(dá)到充分的耐熱性。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在240℃以下時,可達(dá)到良好的成型性。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測量方法可適用公知方法,對測量裝置等則沒有限定,例如,可使用差示掃描量熱計(DSC)測量熱塑性非晶性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。例如,可舉出使用SEIKO電子工業(yè)株式會社制DSC-20,按照10℃/分的升溫速度進(jìn)行測量的方法等。
這些聚合物,就(1)α-烯烴與環(huán)狀烯烴的共聚物而言,可按照例如日本特開昭60-168708號公報、日本特開昭61-120816號公報、日本特開昭61-115912號公報、日本特開昭61-115916號公報、日本特開昭61-271308號公報、日本特開昭61-272216號公報、日本特開昭62-252406號公報、日本特開昭62-252407號公報等方法,選擇適當(dāng)條件制造;而就(2)開環(huán)聚合物或其氫化物而言,可按照日本特開昭60-26024號公報、日本特開平9-268250號公報、日本特開昭63-145324號公報、日本特開2001-72839號公報等方法,選擇適當(dāng)條件制造;而就(3)聚苯乙烯衍生物的氫化物而言,可按照WO01/092412、日本特開2003-276047號公報、日本特開2004-83813號公報等方法,選擇適當(dāng)條件制造。
另外,在上述聚合物的制造工藝中,使該聚合物或含有該聚合物及作為原料的單體的體系與氫化催化劑和和氫至少接觸一次,將該聚合物和/或單體所具有的不飽和鍵的至少一部分氫化,由此能提高該聚合物的耐熱性、透明性等光學(xué)性能。其中,上述氫化或加氫可采用現(xiàn)有的公知方法實施。
和化合物[B-2]]本發(fā)明所用的化合物[B-1]和化合物[B-2]為分子量400~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑,例如可舉出下述化合物。
二(2,2′,6,6′-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲基-1-(2-羥乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物、聚[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亞氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、二-(1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2-正丁基丙二酸酯、1,1′-(1,2-乙二基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)(1,1′-(1,2-ethanediyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinone)、(混合2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、(混合1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一碳烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、混合{1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一碳烷]二乙基}-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、N,N′-二(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-二[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪縮合物、聚[6-N-嗎啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和1,2-二溴乙烷的縮合物、[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]丙酰胺。
在本發(fā)明中,通過將至少兩種以上的特定的分子量范圍的受阻胺系光穩(wěn)定劑組合使用,不僅不會有損于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物所具有的優(yōu)異的光學(xué)性能,可在更長時間內(nèi)得到極其優(yōu)異的耐光穩(wěn)定性,而且還能達(dá)到本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物成型而得的光學(xué)元件的表面難以附著異物的優(yōu)異效果。
具體而言,化合物[B-1]優(yōu)選為分子量大于等于400小于1000的受阻胺系光穩(wěn)定劑、化合物[B-2]優(yōu)選為分子量大于等于1000小于5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中的化合物[B-1]和化合物[B-2]的合計量優(yōu)選為相對于100質(zhì)量份聚合物[A-1]或聚合物[A-2]為0.3~5質(zhì)量份、優(yōu)選為0.5~4質(zhì)量份、更優(yōu)選為1~3質(zhì)量份。
熱塑性樹脂組合物中的化合物[B-1]和化合物[B-2]的合計量之所以優(yōu)選在0.3質(zhì)量份以上,是因為能給聚合物帶來耐光穩(wěn)定性,而之所以優(yōu)選在5質(zhì)量份以下,是因為無損于透明性等光學(xué)性能。且在本發(fā)明中,化合物[B-1]和化合物[B-2]的質(zhì)量比,即[B-1]/[B-2]為1/10~10/1,更優(yōu)選為1/5~5/1,即可達(dá)到更好的耐光穩(wěn)定性。
可用于本發(fā)明的化合物[B-1],具體可舉出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧代)-4-哌啶基)酯以及1,1-二甲基乙基氫過氧化物和辛烷的反應(yīng)生成物、二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、甲基1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和十三烷醇和1,2,3,4-丁烷四羧酸的縮合物、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和十三烷醇和1,2,3,4-丁烷四羧酸的縮合物等。
化合物[B-2]優(yōu)選為通式(2)所示的化合物。
其中,在式(2)中,W表示氫或甲基,R4表示碳原子數(shù)4~16的烴基,z為1或2。
化合物[B-2]具體可舉出聚[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]、琥珀酸二甲基-1-(2-羥乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物、聚[6-N-嗎啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]等。
在本發(fā)明中,特別優(yōu)選的實施方式可舉出并用分子量481的二(2,2′,6,6′-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯作為化合物[B-1]和分子量2000~3100的聚[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]作為化合物[B-2]的情況。
這些受阻胺系光穩(wěn)定劑可由市場上購得,化合物[B-1]可舉出チバガイギ一公司生產(chǎn)的TINUVIN770DF、TINUVIN765、TINUVIN144以及TINUVIN123S,サイテツク公司生產(chǎn)的CYASORB UV-3853和CYASORB UV-3765,BASF公司生產(chǎn)的Uvinul 4049H和Uvinul 4050H,旭電化工業(yè)株式會社制アデカスタブLA-62、アデカスタブLA-52、アデカスタブLA-67以及アデカスタブLA-57等。
化合物[B-2]可舉出チバガイギ一公司生產(chǎn)的CHIMASSORB944FDL、CHIMAS SORB2020FDL、CHIMAS SORB119FL以及TINUVIN622LD,サイテツク公司生產(chǎn)的CYASORB UV-3346和CYASORBUV-3529,BASF公司制UVINUL 5050H等例。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中,相對于100重量份本發(fā)明的聚合物[A-1]和聚合物[A-2],優(yōu)選含有0.01~1重量份磷系穩(wěn)定劑,通過使用磷系穩(wěn)定劑,可抑制向本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物照射激光時產(chǎn)生的白濁。
磷系穩(wěn)定劑只要是通常樹脂工業(yè)常用的磷系穩(wěn)定劑即可,并無特別限定,例如亞磷酸三苯酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(二壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、三(環(huán)己基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide)、10-(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲等的單亞磷酸酯系化合物。
除4,4 ′-丁叉-二(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-三癸基亞磷酸酯)、4,4′-異丙叉-二(苯基-二-烷基(C12~C15)亞磷酸酯)、4,4′-異丙叉-二(二苯基單烷基(C12~C15)亞磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亞磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4 ′-亞聯(lián)苯基二亞磷酸酯(tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl-4,4′-biphenylenediphosphite))、環(huán)新戊四基二(異癸基亞磷酸酯)、環(huán)新戊四基二(壬基苯基亞磷酸酯)、環(huán)新戊四基二(2,4-二叔丁基苯基亞磷酸酯)、環(huán)新戊四基二(2,4-二甲基苯基亞磷酸酯)、環(huán)新戊四基二(2,6-二叔丁基苯基亞磷酸酯)等二亞磷酸酯系化合物之外,出于提高耐水解性的目的,還可舉出周圍具有空間位阻高的基團(tuán)的較高分子量的磷系穩(wěn)定劑,例如可舉出三[2-[[2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯-6-基]氧代]乙基]胺、一分子內(nèi)具有磷酸酯結(jié)構(gòu)和苯酚結(jié)構(gòu)的磷系穩(wěn)定劑,例如6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯、6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯等。
其中,特別優(yōu)選為6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三[2-[[2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯-6-基]氧代]乙基]胺、三(二壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三[2-[[2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯-6-基]氧代]乙基]胺等。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物出于提高樹脂耐濕熱特性、提高成型時的脫模性等目的,已知有添加親水性穩(wěn)定劑的技術(shù)。本發(fā)明的優(yōu)選實施方式可舉出相對于100重量份聚合物,含有0.05~5重量份的親水性穩(wěn)定劑的技術(shù)方案。
親水性穩(wěn)定劑可舉出例如日本特開平9-241484號公報所述的多元醇、日本特開2001-26718號公報所述的多元醇、多元醇與脂肪酸的酯、具有親水基和疏水基的化合物等。
這類多元醇可舉出分子量2000以下、同一分子中碳原子數(shù)與羥基數(shù)的比率為1.5~30、優(yōu)選為3~20、特別優(yōu)選為6~20,而碳原子數(shù)為6以上的多元醇。只要在該比率和碳原子數(shù)的范圍內(nèi),則與熱塑性樹脂的互溶性優(yōu)異,也不會在熔融混煉時起泡,不會對透明性造成不良影響。優(yōu)選碳原子數(shù)范圍為6~100,更優(yōu)選為6~60。
該多元醇優(yōu)選為分子中至少有1個羥基與伯碳原子結(jié)合的多元醇,或碳原子數(shù)/羥基數(shù)的比率為1.5~30的碳原子數(shù)6以上的多元醇。
本發(fā)明的多元醇還包括分子內(nèi)有醚鍵、硫醚鍵、脂環(huán)族烴基、芳香族烴基的多元醇,優(yōu)選為脂肪族多元醇。其中,不包括含有酯基的多元醇。
多元醇的具體例可舉出3,7,11,15-四甲基-1,2,3-三羥基十六碳烷、二羥基辛烷、三羥基辛烷、四羥基辛烷、二羥基壬烷、三羥基壬烷、四羥基壬烷、五羥基壬烷、六羥基壬烷、二羥基三十碳烷、三羥基三十碳烷、二十羥基三十碳烷等。其中,優(yōu)選為3,7,11,15-四甲基-1,2,3-三羥基十六碳烷。
另外,多元醇具體可舉出1,2-十六碳二醇、2,3-十七碳二醇、1,3-十八碳二醇、1,2-癸基十四碳二醇等。
(多元醇和脂肪酸的酯)就多元醇和脂肪酸的酯而言,例如日本特開2001-26682號公報所述山梨糖醇系衍生物等可得到透明性優(yōu)異、高溫高濕環(huán)境下透明性降低少的樹脂組合物,因此優(yōu)選。
另外,還可舉出的優(yōu)選例為日本特公平07-007529號公報所述的多元醇的脂肪酸酯,為將甘油或季戊四醇的一部分酯化而得到的化合物。
(山梨糖醇系衍生物)本發(fā)明所用的山梨糖醇系衍生物為下述通式(11)~(16)所示的化合物。
其中,在式(11)中,各R、R′相互可相同也可不同,是碳原子數(shù)1~8的烷基、鹵原子、碳原子數(shù)1~4的烷氧基中的任一種,m和n分別獨立的表示0~3的整數(shù)。
上述式(11)所示的化合物的具體例可舉出1,3,2,4-二亞芐基山梨糖醇(dibenzylidene sorbitol)、1,3-亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇、1,3-亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對甲基亞芐基-2,4-亞芐基山梨糖醇、1,3-對乙基亞芐基-2,4-亞芐基山梨糖醇、1,3-對甲基亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對乙基亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對甲基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對乙基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對正丙基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對異丙基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對正丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對仲丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對叔丁基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(2′,4′-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對甲氧基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對乙氧基亞芐基)山梨糖醇、1,3-亞芐基-2,4-對氯代亞芐基山梨糖醇、1,3-對氯代亞芐基-2,4-亞芐基山梨糖醇、1,3-對氯代亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇、1,3-對氯代亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對甲基亞芐基-2,4-對氯代亞芐基山梨糖醇、1,3-對乙基亞芐基-2,4-對氯代亞芐基山梨糖醇以及1,3,2,4-二(對氯代亞芐基)山梨糖醇,以及其中的兩種以上的混合物,特別優(yōu)選使用1,3,2,4-二亞芐基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對甲基亞芐基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(對乙基亞芐基)山梨糖醇、1,3-對氯代亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨糖醇、1,3,2,4-二(對氯代亞芐基)山梨糖醇,以及其中的兩種以上的混合物。
在上述山梨糖醇系衍生物中,優(yōu)選的例子可舉出下述式(12)所示的化合物。
其中,在式(12)中,各R、R′相互可相同也可不同,表示甲基或乙基。
其中,在式(13)中,各R相互可相同也可不同,是碳原子數(shù)1~8的烷基、鹵原子、碳原子數(shù)1~4的烷氧基中的任一種,m表示0~3的整數(shù)。
上述式(13)所示化合物具體可使用2,4-亞芐基山梨糖醇、2,4-對正丙基亞芐基山梨糖醇、2,4-對異丙基亞芐基山梨糖醇、2,4-對正丁基亞芐基山梨糖醇、2,4-對仲丁基亞芐基山梨糖醇、2,4-對叔丁基亞芐基山梨糖醇、2,4-(2′,4′-二甲基亞芐基)山梨糖醇、2,4-對甲氧基亞芐基山梨糖醇、2,4-對乙氧基亞芐基山梨糖醇、2,4-對氯代亞芐基山梨糖醇,以及其中的兩種以上的混合物。
其中,在式(14)中,各R相互可相同也可不同,是碳原子數(shù)1~8的烷基、鹵原子、碳原子數(shù)1~4的烷氧基中的任一種,n表示0~3的整數(shù)。
上述式(14)所示化合物具體可使用1,3-亞芐基山梨糖醇、1,3-對正丙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對異丙基亞芐基山梨糖醇、1,3-對正丁基亞芐基山梨糖醇、1,3-對仲丁基亞芐基山梨糖醇、1,3-對叔丁基亞芐基山梨糖醇、1,3-(2′,4′-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1,3-對甲氧基亞芐基山梨糖醇、1,3-對乙氧基亞芐基山梨糖醇、1,3-對氯代亞芐基山梨糖醇,以及其中的兩種以上的混合物。
其中,在式(15)中,R1~R4為碳原子數(shù)10~30的脂肪族酰基或氫原子。
上述式(15)所示的化合物具體可使用1,5-山梨糖醇酐單硬脂酸酯、1,5-山梨糖醇酐二硬脂酸酯、1,5-山梨糖醇酐三硬脂酸酯、1,5-山梨糖醇酐單月桂酸酯、1,5-山梨糖醇酐二月桂酸酯、1,5-山梨糖醇酐三月桂酸酯、1,5-山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、1,5-山梨糖醇酐二棕櫚酸酯、1,5-山梨糖醇酐三棕櫚酸酯及其中兩種以上的混合物。
其中,在式(16)中,R5~R8為碳原子數(shù)10~30的脂肪族酰基或氫原子。
上述式(16)所示化合物具體可使用1,4-山梨糖醇酐單硬脂酸酯、1,4-山梨糖醇酐二硬脂酸酯、1,4-山梨糖醇酐三硬脂酸酯、1,4-山梨糖醇酐單月桂酸酯、1,4-山梨糖醇酐二月桂酸酯、1,4-山梨糖醇酐三月桂酸酯、1,4-山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、1,4-山梨糖醇酐二棕櫚酸酯、1,4-山梨糖醇酐三棕櫚酸酯及其中兩種以上的混合物。
在上述山梨糖醇系衍生物中,優(yōu)選為上述式(11)~(14)所示的亞芐基山梨糖醇衍生物,更優(yōu)選為上述式(11)所示的二亞芐基山梨糖醇衍生物。另外,上述式(11)~(16)所示的山梨糖醇系衍生物既可單獨使用一種,也可兩種以上組合使用。
在本發(fā)明中,為提高上述山梨糖醇系衍生物的分散性,可將其與脂肪酸混合使用。所用脂肪酸可舉出碳原子數(shù)10~30的脂肪酸。
(其它酯類)3元以上的多元醇的脂肪酸酯使用醇性羥基的一部分被酯化的脂肪酸酯。因此,所用多元醇脂肪酸酯的具體例的一部分可舉出甘油單硬脂酸酯、甘油單月桂酸酯、甘油單肉豆蔻酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油二月桂酸酯等甘油脂肪酸酯;季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇單月桂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯等季戊四醇的脂肪酸酯等。
(親水性穩(wěn)定劑—具有親水基和疏水基的化合物)具有親水基和疏水基的化合物的例子,可舉出在分子中具有親水基和疏水基的化合物中,該化合物的親水基為羥烷基,疏水基為碳原子數(shù)6以上的烷基的胺化合物或酰胺化合物。
具體而言,例如,可舉出肉豆蔻基二乙醇胺、2-羥乙基-2-羥基十二烷基胺、2-羥乙基-2-羥基十三烷基胺、2-羥乙基-2-羥基十四烷基胺、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、二-2-羥乙基-2-羥基十二烷基胺、烷基(碳原子數(shù)8~18)芐基二甲基氯化銨、亞乙基二烷基(碳原子數(shù)8~18)酰胺、硬脂基二乙醇酰胺、月桂基二乙醇酰胺、肉豆蔻基二乙醇酰胺、棕櫚基二乙醇酰胺等。其中,優(yōu)選使用具有羥烷基的胺化合物或酰胺化合物。
這些親水性穩(wěn)定劑在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中的含量優(yōu)選為相對于100質(zhì)量份本發(fā)明的聚合物[A-1]和聚合物[A-2]為0.0001~10質(zhì)量份,優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1~3質(zhì)量份。
在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中,除上述組分之外,在無損于本發(fā)明的光學(xué)部件的良好特性的范圍內(nèi),還可添加公知的耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定性、抗靜電劑、阻燃劑、增滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑劑、天然油、合成油、蠟、有機(jī)或無機(jī)填料等任意組分。
例如,作為任意組分配合的耐候穩(wěn)定劑可舉出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、鎳系化合物、上述之外的受阻胺系化合物等紫外線吸收劑。
苯并三唑系紫外線吸收劑具體可舉出2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2,2-羥基-3,5-二(α,α-二甲基芐基)苯、2-(2′-羥基-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′,5′-二叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2′-羥基-3′,5′-二叔丁基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-正辛氧基-苯基)苯并三唑等,市售的Tinuvin 328、Tinuvin PS(均為チバ·ガイギ一株式會社生產(chǎn)),SEESSORB709(2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑,白石鈣株式會社生產(chǎn))等苯并三唑衍生物等。
二苯甲酮系紫外線吸收劑具體可舉出2,4-二羥基-二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2,2′-二羥基-4-甲氧基-二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基-二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2′-羧基-二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮-三水合物、2-羥基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羥基-二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯甲酮等,Uvinul 490(2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基-二苯甲酮與其它四取代二苯甲酮的混合物,GAF公司生產(chǎn))、Permyl B-100(二苯甲酮化合物,F(xiàn)erro公司生產(chǎn))等。
另外,作為任意組分配合的耐熱穩(wěn)定劑可舉出四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸烷基酯、2,2′-草酰胺基二[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等酚系抗氧化劑,硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、1,2-羥基硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽,甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯等多元醇脂肪酸酯等,另外,還可使用二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、苯基-4,4′-異丙叉二苯酚-季戊四醇二亞磷酸酯、二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等磷系穩(wěn)定劑。它們可單獨使用,也可組合使用。例如,四[亞甲基-3-(3.5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、硬脂酸鋅和甘油單硬脂酸酯的組合等。這些穩(wěn)定劑可使用一種,也可兩種以上組合使用。
然而在本發(fā)明中,其中特別是酚系抗氧化劑,優(yōu)選在無損于受阻胺系耐光穩(wěn)定劑的效果的范圍內(nèi)使用。
本發(fā)明所用的環(huán)狀烯烴系聚合物與其它樹脂成分、添加劑等混合的方法沒有限定,可使用的公知方法。例如,將各組分同時混合的方法等。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物為含有通式(1)所示的聚合物[A-1]以及化合物[B-1]和化合物[B-2]的熱塑性樹脂組合物。
此外,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物為含有在重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的至少一部分中含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物[A-2]、以及下述化合物[B-1]和化合物[B-2]的熱塑性樹脂組合物。
本發(fā)明的熱塑性樹脂中所含化合物[B-1]和化合物[B-2]的量相對于100質(zhì)量份該聚合物[A-1]或[A-2]為0.3~5質(zhì)量份,優(yōu)選為0.5~4質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~3質(zhì)量份,其質(zhì)量比,即[B-1]/[B-2]為1/10~10/1,優(yōu)選為1/5~5/1。
其中,在式(1)中,x和y表示共聚比,為滿足0/100≤y/x≤95/5的實數(shù),n表示取代基Q的取代數(shù),為0≤n≤2的整數(shù),R1為選自碳原子數(shù)2~20的烴基中的至少一種以上的2+n價基團(tuán),R2為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán),R3為選自碳原子數(shù)2~10的烴基中的至少一種以上的二價基團(tuán),Q為選自COOR0所示結(jié)構(gòu)中的至少一種以上的二價基團(tuán),R0為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán)。
化合物[B-1]為分子量大于等于400小于1000的受阻胺系光穩(wěn)定劑,化合物[B-2]為分子量1000~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的制造方法沒有特別限定,可采用公知方法制造。具體而言,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物是將上述各組分混合后,即,將聚合物[A-1]或聚合物[A-2]以及作為受阻胺系光穩(wěn)定劑的化合物[B-1]和化合物[B-2],根據(jù)目的添加的磷系穩(wěn)定劑、親水性穩(wěn)定劑、以及在無損于本發(fā)明目的范圍內(nèi)的其它任意成分等添加混合后,進(jìn)行急驟干燥,或使用亨舍爾混合機(jī)、螺條式混合機(jī)、熔體混合機(jī)、均相混合機(jī)等混合各成分之后,使用擠出機(jī)制成球料,就可以得到球狀樹脂組合物。另外,根據(jù)目的成型物的形狀,可利用注射成型法、擠出成型法、吹塑成型法、真空成型法、中空模塑法(slushmolding)等得到成型物。
另外,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物用于光學(xué)用途時,由于需要使光線透過,因此優(yōu)選為透光率好的組合物。透光率根據(jù)用途,用全光線透過率或分光光線透過率規(guī)定。
當(dāng)假設(shè)在全光線或多個波長區(qū)域使用的情況下,需要較高的全光線透過率,在表面未設(shè)防反射膜的狀態(tài)下,全光線透過率為85%以上,優(yōu)選為88~93%。全光線透過率優(yōu)選為85%以上,是因為能確保必要的光量。全光線透過率的測量方法可適用公知方法,測量裝置等沒有限定。例如可舉出以ASTM D1003為標(biāo)準(zhǔn),將熱塑性非晶性樹脂成型為3mm厚的片材,使用濁度計,測量該成型片的全光線透過率的方法等。
另外,僅在特定波長區(qū)域利用的光學(xué)系統(tǒng),例如激光光學(xué)系統(tǒng)的情況下,即使全光線透過率不高,只要該波長區(qū)域的分光光線透過率好,即可使用。在該情況下,所用波長在表面未設(shè)防反射膜的狀態(tài)下,分光光線透過率為85%以上,優(yōu)選為88~93%。分光光線透過率優(yōu)選為85%以上,是因為能確保必要的光量。另外,測量方法和測量裝置等可采用公知方法和裝置,測量裝置具體可舉出分光光度計等。
另外,由于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的390~420nm波長、特別是400~420nm波長的光的透光率,例如激光的透光率好,波長400nm時的分光光線透過率為85%以上,優(yōu)選為86~93%,且不易產(chǎn)生劣化,因此在用作光學(xué)元件時,不易導(dǎo)致光學(xué)性能的變化。另外,由于該樹脂組合物成型而得的成型體具有表面不易附著異物的效果,因此適用于光學(xué)元件。
另外,在用作光學(xué)部件的情況下,通過在表面設(shè)置公知的防反射膜,可進(jìn)一步提高透光率。
光學(xué)元件是指用于光學(xué)系統(tǒng)設(shè)備等的部件,光學(xué)元件具體而言,作為光學(xué)透鏡、光學(xué)棱鏡可舉出攝像機(jī)的攝像系透鏡;顯微鏡、內(nèi)視鏡、望遠(yuǎn)鏡透鏡等透鏡,眼鏡透鏡等全光線透過型透鏡;CD、CD-ROM、WORM(追加型光盤)、MO(可重寫光盤、光磁盤)、MD(minidisk小型磁盤)、DVD(digital video disk數(shù)字化視頻光盤)等光盤的讀取透鏡;激光束打印機(jī)的fθ透鏡,傳感器用透鏡等激光掃描系透鏡;照相機(jī)的取景器系統(tǒng)的棱鏡透鏡等。作為光盤用途可舉出CD、CD-ROM、WORM(追加型光盤)、MO(可重寫光盤、光磁盤)、MD(minidisk小型磁盤)、DVD(digital video disk數(shù)字化視頻光盤)等。其它光學(xué)用途可舉出液晶顯示器等的導(dǎo)光板;偏光膜、位相差膜、光擴(kuò)散膜等光學(xué)膜;光擴(kuò)散板;光卡(light card);液晶顯示元件基板等。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可成型為球狀、棒狀、板狀、圓柱狀、筒狀、管(tube)狀、纖維狀、薄膜或片狀等,例如可以上述各種形態(tài)使用。
光學(xué)元件的成型方法沒有特別限定,可使用公知方法,根據(jù)其用途和形狀,可適用注射成型法、擠出成型法、吹塑成型法、真空成型法、中空塑膜法等,考慮到成型性、生產(chǎn)率,優(yōu)選為注射成型法。另外,可根據(jù)使用目的或成型方法適宜選擇成型條件,例如,在注射成型中,樹脂溫度通常可在150~400℃的范圍內(nèi)適宜選擇,優(yōu)選在200~350℃、更優(yōu)選在230~330℃的范圍內(nèi)適宜選擇。由于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的低雙折射性、透明性、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、低吸水性優(yōu)異,可用于各種用途,尤其可適用于光拾取裝置所用的光學(xué)元件。
光程差形成結(jié)構(gòu)是指具有在光學(xué)元件的至少一個光學(xué)面上使通過該光學(xué)面的規(guī)定的光具有預(yù)定的光程差的功能的結(jié)構(gòu)。
下面,利用與光拾取裝置相關(guān)的圖1,進(jìn)一步詳細(xì)說明。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物用于配置在第一光源、第二光源、第三光源的共用光路上、具有衍射結(jié)構(gòu)的物鏡光學(xué)元件OBL。而且,在物鏡光學(xué)元件中設(shè)有鋸齒狀的衍射結(jié)構(gòu)。
這是以光軸為中心、設(shè)為呈同心圓狀的小臺階的結(jié)構(gòu),使通過相鄰的波帶的光束具有規(guī)定的光程差。
而且,通過設(shè)定該鋸齒的齒距(衍射功率diffraction power)、深度(閃耀波長(blazed wavelength)),就“高密度光盤”而言,發(fā)自第一光源的光束由2次衍射光形成聚光點,而就DVD而言,發(fā)自第二光源的光束由1次衍射光形成聚光點。
這樣,利用衍射次數(shù)不同的光,可提高各情況下的衍射效率,從而能夠確保光量。
另外,就CD而言,優(yōu)選使發(fā)自第三光源的光束成為與DVD相同次數(shù)的衍射光,這也可以采用適當(dāng)?shù)钠渌螖?shù)。在該例中,作為與DVD相同的1次衍射光形成聚光點。
如上所述的衍射結(jié)構(gòu)是光程差形成結(jié)構(gòu)的一例,也可采用其它公知的“相差形成結(jié)構(gòu)”、“多級結(jié)構(gòu)”。
而且,在此,出于修正由光盤格式的基板厚度差引起球面像差的目的,采用光程差形成結(jié)構(gòu),但不僅如此,在修正基于使用波長的波長差、使用波長的變動(mode-hop譜線跳變)產(chǎn)生的像差時,也可使用。在前者的情況下,為基于50nm以上的波長差產(chǎn)生的球面色像差的修正,在后者的情況下,修正5nm以內(nèi)的微小波長變動。
在本例中,說明了物鏡光學(xué)元件上設(shè)有衍射結(jié)構(gòu)的例子,當(dāng)然,也可設(shè)置在準(zhǔn)直儀、耦合鏡頭等其它元件中。
此外,在具有折射面、非球面的光學(xué)元件上,最優(yōu)選使用這樣的結(jié)構(gòu)。
通過使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物,不僅能實現(xiàn)僅由現(xiàn)有玻璃能實現(xiàn)的長期使用,而且,還易于實現(xiàn)玻璃透鏡所不可能實現(xiàn)的光程差形成結(jié)構(gòu)。
光拾取裝置是具有相對于光信息記錄介質(zhì)的信息再現(xiàn)和/或記錄的功能的裝置,具有射出光線的光源,和向上述光信息記錄介質(zhì)照射上述光和/或會聚由上述光信息記錄介質(zhì)反射的光的光學(xué)元件。光拾取裝置的規(guī)格沒有限定,為說明本發(fā)明效果,使用圖1,對在由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物得到的光拾取裝置中使用的光學(xué)元件的例子進(jìn)行說明。
在圖1中,以采用使用波長405nm的所謂的藍(lán)紫色激光光源的“高密度光盤”、DVD、CD三種格式互換的光拾取裝置為靶標(biāo),作為第一光信息記錄介質(zhì),假定為保護(hù)基板厚t1為0.6mm的“高密度光盤”,作為第二光信息記錄介質(zhì),假定為保護(hù)基板厚t2為0.6mm的DVD,作為第三光信息記錄介質(zhì),假定為保護(hù)基板厚t3為1.2mm的CD。D1、D2、D3分別表示基板厚度。
圖1為表示本發(fā)明的光拾取裝置的示意圖。
激光二極管LD1為第一光源,使用波長λ1為405nm的藍(lán)紫色激光,可適宜采用波長390nm~420nm范圍的激光。LD2為第二光源,使用波長λ2為655nm的紅色激光,可適宜采用波長630nm~680nm范圍的激光。LD3為第三光源,使用波長λ3為780nm的紅外激光,可適宜采用波長750nm~800nm范圍的激光。
激光二極管LD2是第二光源(DVD用光源)、第三光源(CD用光源)的兩個發(fā)光點收容在同一容器(package)中,即兩個激光器1個容器的光源單元。
由于在該容器中,調(diào)節(jié)第二光源使之位于光軸上,第三光源位于稍稍偏離光軸的位置,會產(chǎn)生像高,用于改善這些特性的技術(shù)是已知的,可根據(jù)需要應(yīng)用這些技術(shù)。在本發(fā)明中,使用修正板DP,可進(jìn)行該修正。修正板DP上形成有光柵(grating),這樣可修正與光軸的偏離。
另外,從LD2用實線描繪的是DVD用光源光束,用虛線描繪的是CD用光源光束。
分光器BS1使得由LD1和LD2入射的光源光束向物鏡光學(xué)元件OBL的方向透射或反射。
為提高光束品質(zhì),由LD1投射的光束從入射到光束整形器BSL之后,經(jīng)上述BS1,入射到準(zhǔn)直儀CL,這樣,校準(zhǔn)為無限平行光之后,經(jīng)分光器BS3、以及包括凹透鏡和凸透鏡的光束擴(kuò)展器BE,入射到作為物鏡光學(xué)元件的物鏡OBL。然后,經(jīng)第一光信息記錄介質(zhì)的保護(hù)基板在信息記錄面上形成聚光點。然后,在信息記錄面上反射后,經(jīng)同樣的路徑,通過準(zhǔn)直儀CL1之后,利用分光器BS3,改變行進(jìn)方向之后,經(jīng)傳感器透鏡SL1,聚集在傳感器S1上。利用該傳感器進(jìn)行光電變換,形成電信號。
并且,在光束擴(kuò)展器BE和物鏡OBL之間配置有未圖示的λ/4(四分之一波長)板,來回正好錯開半個波長的位相,偏光方向改變。為此,多道光束經(jīng)BS3改變行進(jìn)方向。
另外,光束整形器BSL在垂直于光軸的方向和與該方向垂直的方向的兩個方向上有各不相同的曲率(對于光軸,具有旋轉(zhuǎn)非對稱曲率)。
從光源射出的光束在半導(dǎo)體光源的結(jié)構(gòu)上,在垂直于光軸的方向和與該方向垂直的方向的兩個方向上有各不相同的發(fā)散角,從光軸方向看,形成橢圓狀光束,由于不宜直接用作光盤用光源光束,利用光束整形器BSL在有各方向上提供不同的折射作用,使得射出光束形成大致呈圓形剖面的光束。
另外,在此,是在LD1的光路中配置光束整形器BSL,當(dāng)然,也可配置在LD2的光路中。
從LD2投射的光束也與LD1時一樣,在光盤(第二光信息記錄介質(zhì),第三光信息記錄介質(zhì))上形成聚光點,反射,并最終會聚在傳感器S2上。利用BS1使光路一致,與LD1的情況相比沒有變化。
另外,物鏡光學(xué)元件OBL在該圖中為單個透鏡,但根據(jù)需要,也可采用多個光學(xué)元件構(gòu)成。
綜上可知,由于本發(fā)明的樹脂組合物具有低雙折射性,因此,最適用于這些結(jié)構(gòu)的裝置。
在關(guān)于光拾取裝置的圖1中,描述了由各LD投射的光束經(jīng)光盤的保護(hù)基板在信息記錄面會聚的狀態(tài),根據(jù)進(jìn)行再現(xiàn)/記錄的光盤的不同,利用執(zhí)行機(jī)構(gòu)切換基本位置,從該基準(zhǔn)位置實施聚焦(focusing聚焦)。
且因各光信息記錄介質(zhì)的保護(hù)基板厚度、以及坑(pit)大小的不同,物鏡光學(xué)元件OBL所要求的開口數(shù)也不同。在本發(fā)明中,CD用開口數(shù)為0.45,DVD和“高密度光盤”的開口數(shù)為0.65,CD可在0.43~0.50的范圍內(nèi)適宜選擇,DVD可在0.58~0.68的范圍內(nèi)適宜選擇。
另外,IR為用于切斷多余光線的光闌。
另外,向物鏡OBL入射平行光,但也可采用不經(jīng)校準(zhǔn),入射有限發(fā)散光的結(jié)構(gòu)。
通過使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物,不僅能實現(xiàn)由僅現(xiàn)有玻璃能實現(xiàn)的長期使用,而且,與玻璃透鏡相比,能大幅度降低執(zhí)行機(jī)構(gòu)等的驅(qū)動所必需的轉(zhuǎn)矩。
實施例下面,根據(jù)實施例,更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不受限于這些實施例。且在實施例和比較例中,按照下述方法實施各性狀的測量和物性測量方法。
以ASTM D 1238為標(biāo)準(zhǔn),在溫度260℃、負(fù)荷2.16kg下測量。
使用杜邦公司生產(chǎn)的熱機(jī)械分析儀(Thermal MechanicalAnalyzer),根據(jù)厚1mm的片材的熱變形行為進(jìn)行測量。在片材上載置石英制針,施加49g的負(fù)荷,按照5℃/分的速度升溫,以針插入片材0.635mm的溫度為TMA。
使用SEIKO電子工業(yè)株式會社生產(chǎn)的DSC-20,在氮氣中,以10℃/分的升溫條件升溫到250℃后,暫且急速冷卻樣品,然后在10℃/分的升溫速度下,進(jìn)行測量。
利用氣缸溫度設(shè)為260℃、模具溫度設(shè)為125℃的注射成型機(jī)(東芝機(jī)械株式會社生產(chǎn)的IS-50),在氮氣流下,利用注射成型,成型為厚3mm的平板,根據(jù)ASTM D1003進(jìn)行測量。
利用注射成型,成型為3mm厚的方板,使用透光率分光光度計,測量波長400nm的透光率。
使用額定30mW、405nm的激光(日亞化學(xué)生產(chǎn)的NDHV310ACA),利用準(zhǔn)直儀將光束形狀調(diào)節(jié)至剖面形狀為短徑1.5mm,長徑3.0mm的橢圓的平行光,分別組裝成呈直角向采用注射成型得到的厚度3mm的平板照射的光學(xué)系統(tǒng),在23℃、常壓下,照射500小時。照射中,每500小時中到2000小時的時候,以肉眼評價以照射部中心部為中心的3mm直徑的圓內(nèi)的外觀。
測量上述濁度后,將方板置于溫度80℃、相對濕度90%的氣氛下48小時。再次進(jìn)行濁度(Haze)測量,將與試驗前比較的增加量記為Δ濁度。
利用氣缸溫度設(shè)為260℃、模具溫度設(shè)為125℃的注射成型機(jī)(東芝機(jī)械株式會社生產(chǎn)的IS-50),使用注射成型的具有45mmΦ×3mm(厚度)的光學(xué)面的測試片,使用激光二極管(ネオア一ク公司制TC4030S-F405ASU)向載置于60℃的恒溫槽的測試片的中心照射405±10nm,200mW/cm2的藍(lán)紫色激光1000小時。測量照射前以及每照射250小時后的測試片中心3mm見方的波面RMS值,評價隨時間的變化。RMS值的測量使用激光干涉儀(ザイゴ公司制PTI 250RS(線性偏光規(guī)格))。另外,利用實體顯微鏡觀察測試片照射部位,確認(rèn)是否存在白色混濁和是否附著有異物。結(jié)果用下述記號表示。
○RMS值無變化△觀測到RMS值變化率不到0.01λ×RMS值變化在0.01λ以上,且無法測量觀察到明顯的白濁□觀察到有異物附著[灰附著試驗(灰分試驗)]利用氣缸溫度設(shè)為260℃、模具溫度設(shè)為125℃的注射成型機(jī)(東芝機(jī)械株式會社制IS-50),在氮氣流下,利用注射成型形成45mmΦ、3mm厚的測試片,在溫度23℃、50%RH條件下,放置24小時以上。測量該試驗片的405nm分光光線透過率之后,用棉布用力來回擦拭20次,將該試驗片迅速拿至在溫度60℃下干燥兩個小時后的煙灰的上方20mm的位置,肉眼觀察附著的灰量。然后,在附著有灰的狀態(tài)下測量405nm分光光線透過率,計算從灰附著試驗前的405nm分光光線透過率發(fā)生的變化(ΔT405)(聚合物合成)使用齊格勒催化劑,聚合乙烯-四環(huán)[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯共聚物。各物性值如表1所示。
表1
(受阻胺系光穩(wěn)定劑)受阻胺系光穩(wěn)定劑使用下述物質(zhì)。
分子量481的二(2,2′,6,6′-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,チバガイギ一公司制,商品名TINUVIN 770[B-2]分子量2000~3100的聚[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1,6-亞己基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺],チバガイギ一公司制,商品名CHIMASSORB944。
按照表2所示比例,向合成例1~3的聚合物中添加化合物[B-1]、[B-2],和酚系穩(wěn)定劑(四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷)作為化合物(C),為避免聚合物的氧化,在氮氣流下,使用30mmΦ的單螺桿擠出機(jī),熔融混合,形成球料。然后,將所得球料在120℃的氮氣下干燥16小時后,評價以其為原料在氮氣流下注射成型為厚度3mm的平板后的光學(xué)物性。結(jié)果如表2所示。
表2
在激光照射后的外觀評價中,實施例1和2在2000小時照射前后,均未發(fā)現(xiàn)有變化,而在比較例1~3中,產(chǎn)生少量白濁,而在比較例4和比較例6中,觀測到白濁。
按照表3所示比例,向合成例2所得聚合物中添加化合物[B-1]、化合物[B-2]以及下述磷系穩(wěn)定劑和親水性穩(wěn)定劑,在氮氣流下,使用44mmΦ的雙螺桿擠出機(jī),熔融混合,形成球料。
然后,利用氣缸溫度設(shè)為260℃、模具溫度設(shè)為125℃的注射成型機(jī)(東芝機(jī)械株式會社制IS-50),在氮氣流下,利用注射成型法,成型為厚度3mm的平板,測量環(huán)境試驗中的Δ濁度。
另外,出于藍(lán)紫色激光可靠性評價的目的,制成具有45mmΦ×3mm(厚度)的光學(xué)面的測試片,使用激光二極管(ネオア一ク公司制TC4030S-F405ASU)向載置于60℃的恒溫槽的測試片的中心照射405±10nm,200mW/cm2的藍(lán)紫色激光1000小時。測量照射前以及每照射250小時的測試片中心3mm見方的波面RMS值,評價隨時間的變化,結(jié)果如表3所示。
(磷系穩(wěn)定劑)磷系穩(wěn)定劑-1三[2-[[2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯-6-基]氧代]乙基]胺磷系穩(wěn)定劑-26-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯(親水性穩(wěn)定劑)親水性穩(wěn)定劑-13,7,11,15-四甲基-1,2,3-三羥基十六碳烷親水性穩(wěn)定劑-21,5-山梨糖醇酐單硬脂酸酯和1,4-山梨糖醇酐單硬脂酸酯的混合物表3
另外,對實施例4和實施例5以及比較例7和比較例9還實施了灰附著試驗(灰分試驗)。結(jié)果如表4所示。
表4
根據(jù)上述結(jié)果可知,使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物,可改善激光照射的各種不利情況。另外,所舉出的優(yōu)選實施方式的使用磷系穩(wěn)定劑的熱塑性樹脂組合物可減少照射時的白濁。另外,所舉出的優(yōu)選實施方式的使用親水性穩(wěn)定劑的熱塑性樹脂組合物可避免激光照射的不利情況,提高環(huán)境可靠性。另外,通過使用本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物,可減少光學(xué)元件表面的異物附著量,不會妨礙光線的透過。
工業(yè)實用性本發(fā)明的熱塑性組合物具有優(yōu)異的光學(xué)性能,且即使在近紫外區(qū)域的激光中使用,也不易引發(fā)劣化,使用時光學(xué)性能的變化非常少,可維持高透光率,可適于用作光學(xué)元件。另外,本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物成型而得的光學(xué)元件的表面不易附著異物,因此不會妨礙光線的透過,可適于在光拾取裝置等中使用。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂組合物,含有通式(1)所示的聚合物[A-1]、以及化合物[B-1]和化合物[B-2],相對于100質(zhì)量份所述聚合物[A-1],化合物[B-1]和化合物[B-2]的合計量為0.3~5質(zhì)量份,其質(zhì)量比[B-1]/[B-2]為1/10~10/1, 其中,式(1)中,x和y表示共聚比,為滿足0/100≤y/x≤95/5的實數(shù);n表示取代基Q的取代數(shù),為0≤n≤2的整數(shù);R1為選自碳原子數(shù)2~20的烴基中的至少一種以上的2+n價基團(tuán);R2為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán);R3為選自碳原子數(shù)2~10的烴基中的至少一種以上的二價基團(tuán);Q為選自COOR0所示的結(jié)構(gòu)中的至少一種以上的二價基團(tuán);R0為氫原子或選自碳原子數(shù)1~10的烴基中的至少一種以上的一價基團(tuán),化合物[B-1]為分子量大于等于400小于1000的受阻胺系光穩(wěn)定劑,化合物[B-2]為分子量1000~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
2.一種熱塑性樹脂組合物,含有在重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的至少一部分中包括脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物[A-2]、以及化合物[B-1]和化合物[B-2],相對于100質(zhì)量份所述聚合物[A-2],化合物[B-1]和化合物[B-2]的合計量為0.3~5質(zhì)量份,其質(zhì)量比[B-1]/[B-2]為1/10~10/1,其中,化合物[B-1]為分子量大于等于400小于1000的受阻胺系光穩(wěn)定劑,化合物[B-2]為分子量1000~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹脂組合物,其特征在于,化合物[B-1]為通式(2)所示的結(jié)構(gòu), 其中,在式(2)中,W表示氫原子或甲基,R4表示碳原子數(shù)4~16的烴基,z為1或2。
4.如權(quán)利要求1~3所述的熱塑性樹脂組合物,其特征在于,相對于100質(zhì)量份的聚合物[A-1]或聚合物[A-2],含有0.01~1質(zhì)量份的磷系穩(wěn)定劑。
5.如權(quán)利要求1~4所述的熱塑性樹脂組合物,其特征在于,相對于100質(zhì)量份的聚合物[A-1]或聚合物[A-2],含有0.05~5質(zhì)量份的親水性穩(wěn)定劑。
6.一種成型體,由權(quán)利要求1~5所述的熱塑性樹脂組合物成型而得到。
7.一種光學(xué)元件,由權(quán)利要求1~5所述的熱塑性樹脂組合物成型而得到。
8.一種光學(xué)元件,由權(quán)利要求1~5所述的熱塑性樹脂組合物成型而得到,用作波長350~450nm的激光光學(xué)系統(tǒng)用的光學(xué)部件。
9.如權(quán)利要求7或8所述的光學(xué)元件,其特征在于,具有光程差形成結(jié)構(gòu)。
10.如權(quán)利要求7~9所述的光學(xué)元件,其特征在于,所述光學(xué)元件在光拾取裝置中使用。
11.如權(quán)利要求10所述的光學(xué)元件,其特征在于,所述光學(xué)元件用于可使用波長不同的多個光源、且可在基板厚度不同的多種光信息記錄介質(zhì)上進(jìn)行信息的記錄或再現(xiàn)的光拾取裝置。
12.如權(quán)利要求10或11所述的光學(xué)元件,其特征在于,所述光學(xué)元件用于光源波長的至少一個為390~420nm的光拾取裝置。
13.如權(quán)利要求7~12所述的光學(xué)元件,其特征在于,所述光學(xué)元件的至少一部分由執(zhí)行機(jī)構(gòu)保持,并可移動。
14.一種使用權(quán)利要求10~13所述的光學(xué)元件的光拾取裝置。
全文摘要
本發(fā)明提供一種無損于成型性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、低雙折射性能,即使在近紫外區(qū)域的激光中使用,也不易發(fā)生劣化,使用時,光學(xué)性能變化極少,特別是能保持高透光率,且異物難以附著在光學(xué)元件等成型體表面,適用于光學(xué)元件的樹脂組合物,以及由該樹脂組合物成型而得的光學(xué)元件,和使用該光學(xué)元件的光拾取裝置。本發(fā)明提供含有具有特定結(jié)構(gòu)的聚合物、并以特定質(zhì)量比含有分子量400~5000的受阻胺系光穩(wěn)定劑中的兩種特定的光穩(wěn)定劑的熱塑性樹脂組合物,由該樹脂組合物成型而得到的光學(xué)元件,以及使用該光學(xué)元件的光拾取裝置。
文檔編號C08K5/00GK1984956SQ20058002322
公開日2007年6月20日 申請日期2005年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月9日
發(fā)明者澀谷篤, 廣瀬敏行 申請人:三井化學(xué)株式會社