本發明涉及氫化共軛二烯系聚合物以及氫化共軛二烯系聚合物的制造方法。

背景技術：

1、以往，對于以輪胎為代表的橡膠產品，要求耐臭氧性、斷裂強度等耐久性的提高、以及低磁滯損耗性。例如專利文獻1、專利文獻2中提出了關于橡膠組合物的技術，其是混配有氫化共軛二烯系聚合物的橡膠組合物，耐臭氧性得到了優化。

2、現有技術文獻

3、專利文獻

4、專利文獻1：國際公開第2017/014282號

5、專利文獻2：日本專利第6845679號公報

技術實現思路

1、發明所要解決的課題

2、但是，在如上述專利文獻1、2中所記載那樣通過間歇形式進行共軛二烯系聚合物的加氫工序的情況下，若為了優化耐臭氧性而提高加氫率，則會由于聚合物鏈的纏結而使所得到的氫化共軛二烯系聚合物的粘度顯著上升，具有該氫化共軛二烯系聚合物以及橡膠組合物的加工性顯著劣化的問題。

3、若為了改善上述加工性而降低共軛二烯系聚合物的分子量，則抗冷流性劣化，而且斷裂物性會降低。

4、另外，在降低了加氫率的情況下，盡管加工性提高，但耐臭氧性、斷裂物性、抗冷流性劣化。

5、另一方面，盡管也可通過向共軛二烯系聚合物中少量地導入芳香族乙烯基單體嵌段來提高氫化共軛二烯系聚合物以及橡膠組合物的抗冷流性(流動性)、斷裂物性，但在這種情況下具有低磁滯損耗性劣化的問題。

6、即，上述以往提出的氫化共軛二烯系聚合物以及橡膠組合物具有難以在確保良好的加工性和抗冷流性的同時實現優異的耐臭氧性、斷裂物性以及低磁滯損耗性的問題。

7、因此，鑒于上述現有技術的問題，本發明的目的在于提供一種氫化共軛二烯系聚合物，其可確保良好的加工性和抗冷流性，同時在制成了橡膠組合物時能夠實現優異的加工性、耐臭氧性、斷裂物性以及低磁滯損耗性。

8、用于解決課題的手段

9、本發明人為了解決上述現有技術的課題進行了深入研究，結果發現，具有特定的芳香族乙烯基嵌段量、重均分子量、以及臭氧分解物的分子量分布的氫化共軛二烯系聚合物能夠解決上述課題，從而完成了本發明。

10、即，本發明如下所述。

11、[1]

12、一種氫化共軛二烯系聚合物，其滿足下述條件(i)～(iii)。

13、<條件(i)>

14、其是含有共軛二烯單體單元、且可以含有芳香族乙烯基單體單元的無規聚合物，

15、芳香族乙烯基單體嵌段的含量小于上述氫化共軛二烯系聚合物的10質量％。

16、<條件(ii)>

17、重均分子量為10×104以上200×104以下。

18、<條件(iii)>

19、臭氧分解物的分子量分布為2.1以上6.0以下。

20、[2]

21、如上述[1]中所述的氫化共軛二烯系聚合物，其中，氫化率為97摩爾％以下。

22、[3]

23、如上述[1]或[2]中所述的氫化共軛二烯系聚合物，其中，氫化率為50摩爾％以上。

24、[4]

25、如上述[1]～[3]中任一項所述的氫化共軛二烯系聚合物，其中，乙烯結構為1質量％以上。

26、[5]

27、如上述[1]～[4]中任一項所述的氫化共軛二烯系聚合物，其含有芳香族乙烯基單體單元。

28、[6]

29、一種氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其是上述[1]～[5]中任一項所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，該方法具有下述工序：

30、聚合工序，得到重均分子量為10×104以上200×104以下、芳香族乙烯基單體嵌段的含量小于10質量％的共軛二烯系聚合物；

31、氫化工序，得到氫化率不同的復數種氫化共軛二烯系聚合物；以及

32、混合工序，將上述復數種氫化共軛二烯系聚合物混合，使下述式(1)所表示的氫化率分布hwd為1.005以上。

33、[數1]

34、

35、式(1)中，n表示具有不同的氫化率的氫化共軛二烯系聚合物的總成分數，wi表示其中具有特定的氫化率hi的氫化共軛二烯系聚合物在全部氫化共軛二烯系聚合物中所占的質量分數。

36、[7]

37、一種氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其是上述[1]～[5]中任一項所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，該方法具有下述工序：

38、聚合工序，得到重均分子量為10×104以上200×104以下、芳香族乙烯基單體嵌段的含量小于10質量％的共軛二烯系聚合物；以及

39、氫化工序，對于上述共軛二烯系聚合物加氫，

40、使上述氫化工序為連續工藝，將在完全混合槽列模型中通過脈沖響應法對反應器內的滯留時間分布進行擬合時的完全混合槽列數n設為1.0～2.5。

41、[8]

42、如上述[7]中所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，在上述氫化工序的反應器中，從對置的方向供給氫和上述共軛二烯系聚合物、或者分別從復數個位置供給氫和/或上述共軛二烯系聚合物。

43、[9]

44、如上述[7]或[8]中所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

45、在上述連續工藝中，使用攪拌槽型反應器，從上述攪拌槽型反應器的槽上部供給上述共軛二烯系聚合物和加氫催化劑，從上述攪拌槽型反應器的槽底部供給氫的同時進行攪拌，

46、從上述攪拌槽型反應器的槽底部擠出氫化共軛二烯系聚合物。

47、發明的效果

48、根據本發明，能夠提供一種氫化共軛二烯系聚合物，其加工性和抗冷流性良好，并且制成了橡膠組合物時的加工性、耐臭氧性、斷裂物性以及低磁滯損耗性優異。

技術特征：

1.一種氫化共軛二烯系聚合物，其滿足下述條件(i)～(iii)，

2.如權利要求1所述的氫化共軛二烯系聚合物，其中，氫化率為97摩爾％以下。

3.如權利要求1所述的氫化共軛二烯系聚合物，其中，氫化率為50摩爾％以上。

4.如權利要求1所述的氫化共軛二烯系聚合物，其中，乙烯結構為1質量％以上。

5.如權利要求1所述的氫化共軛二烯系聚合物，其含有芳香族乙烯基單體單元。

6.一種氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其是權利要求1～5中任一項所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，該方法具有下述工序：

7.一種氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其是權利要求1～5中任一項所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，該方法具有下述工序：

8.如權利要求7所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，在所述氫化工序的反應器中，從對置的方向供給氫和所述共軛二烯系聚合物、或者分別從復數個位置供給氫和/或所述共軛二烯系聚合物。

9.如權利要求7所述的氫化共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，

技術總結
本發明提供一種氫化共軛二烯系聚合物，其滿足下述條件(i)～(iii)。<條件(i)>其是含有共軛二烯單體單元、且可以含有芳香族乙烯基單體單元的無規聚合物，芳香族乙烯基單體嵌段小于上述氫化共軛二烯系聚合物的10質量％。<條件(ii)>重均分子量為10×104以上200×104以下。<條件(iii)>臭氧分解物的分子量分布為2.1以上6.0以下。

技術研發人員：杉本忠大,早田大祐,松岡大悟,安本敦,此元恒成
受保護的技術使用者：旭化成株式會社
技術研發日：
技術公布日：2025/4/28