本發(fā)明涉及有機合成領域，尤其涉及一種2-芳基丙二酸衍生物或其中間體的制備方法。

背景技術：

1、2-芳基丙二酸衍生物及其中間體是一類重要的有機化合物，廣泛應用于材料、醫(yī)藥、農藥等領域。

2、目前，相關制備2-芳基丙二酸衍生物及其中間體的方法為以環(huán)己二烯類化合物為原料，依次經過異構化反應、鹵化試劑存在下的鹵化反應和一定溫度下的脫鹵化氫芳構化反應，得到2-芳基丙二酸衍生物及其中間體，該方法經過了異構化和芳構化，制備方法復雜，且使用的鹵化試劑為鹵素單質、酰氯鹵或鹵化亞砜試劑，在制備過程中會產生大量的三廢，污染大，另外在脫鹵化氫進行芳構化反應時產生會大量的焦油，不適合工業(yè)化生產。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種2-芳基丙二酸衍生物或其中間體的制備方法。本發(fā)明提供的制備方法簡單，不會產生大量的三廢。

2、為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術方案：

3、本發(fā)明提供了一種2-芳基丙二酸衍生物或其中間體的制備方法包括：將化合物1、溶劑、高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑混合后進行芳構化反應，得到2-芳基丙二酸衍生物中間體或2-芳基丙二酸衍生物；所述溶劑包括鹵代烴和/或酰胺類溶劑；

4、所述化合物1的結構式如式ⅰ所示：

5、

6、所述式ⅰ中，r1、r2、r3、r4、r5獨立地為氫、c1-c10烷基、c6-c12芳基或含有1個或2個選自氮、氧、硫原子的雜芳基；y1和y2獨立地為氰基或-cor6；所述r6為氫、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、c6-c12芳基氧基、氨基、c1-c10烷氧氨基、c6-c12芳基氨基、二(c1-c10烷基)氨基、(c1-c10烷基)(c6-c12芳基)氨基、二(c6-c12芳基)氨基、c6-c12芳基或含有1個或2個選自氮、氧、硫原子的雜芳基；

7、當所述y1和y2不均為-cor6時，制備得到的為2-芳基丙二酸衍生物中間體；

8、當所述y1和y2均為-cor6時，制備得到的為2-芳基丙二酸衍生物。

9、優(yōu)選地，所述r6為甲氧基、乙氧基或氨基。

10、優(yōu)選地，所述高價態(tài)的無機金屬鹽與化合物1的物質的量之比為(0.5～3.0)：1。

11、優(yōu)選地，所述高價態(tài)的無機金屬鹽包括高價態(tài)的無機鐵鹽和高價態(tài)的無機銅鹽中的一種或多種。

12、優(yōu)選地，所述阻聚劑與化合物1的物質的量之比為(0.005～2.0)：1。

13、優(yōu)選地，所述阻聚劑包括苯酚類阻聚劑和苯胺類阻聚劑中的一種或多種；所述苯酚類阻聚劑包括對甲氧基苯酚、叔丁基對苯二酚和對苯二酚中的一種或多種；所述苯胺類阻聚劑包括二苯胺和酚噻嗪中的一種或多種。

14、優(yōu)選地，所述鹵代烴包括氯苯、二氯苯、四氯乙烯或二氯乙烷中的一種或多種。

15、優(yōu)選地，所述酰胺類溶劑包括二甲基甲酰胺和/或二甲基乙酰胺。

16、優(yōu)選地，所述芳構化反應的溫度為110～150℃，芳構化反應的時間為2～3h。

17、優(yōu)選地，所述化合物1、溶劑、高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑的混合過程為：先將溶劑、部分高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑進行第一混合后，再加入化合物1進行第二混合；剩余部分高價態(tài)的無機金屬鹽在芳構化反應過程中加入。

18、本發(fā)明提供了一種2-芳基丙二酸衍生物或其中間體的制備方法包括：將化合物1、溶劑、高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑混合后進行芳構化反應，得到2-芳基丙二酸衍生物中間體或2-芳基丙二酸衍生物；所述溶劑包括鹵代烴和/或酰胺類溶劑；所述化合物1的結構式如式ⅰ所示；所述式ⅰ中，r1、r2、r3、r4、r5獨立地為氫、c1-c10烷基、c6-c12芳基或含有1個或2個選自氮、氧、硫原子的雜芳基；y1和y2獨立地為氰基或-cor6；所述r6為氫、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基、c6-c12芳基氧基、氨基、c1-c10烷氧氨基、c6-c12芳基氨基、二(c1-c10烷基)氨基、(c1-c10烷基)(c6-c12芳基)氨基、二(c6-c12芳基)氨基、c6-c12芳基或含有1個或2個選自氮、氧、硫原子的雜芳基；當y1和y2不均為-cor6時，制備得到的為2-芳基丙二酸衍生物中間體；當y1和y2均為-cor6時，制備得到的為2-芳基丙二酸衍生物。本發(fā)明采用高價態(tài)的無機金屬鹽作為金屬氧化劑，高價態(tài)的無機金屬鹽對化合物1進行氧化脫氫形成芳構化，高價態(tài)的無機金屬鹽自身變成低價態(tài)的無機金屬鹽，同時能夠降低2-芳基丙二酸衍生物或其中間體制備的成本；制備過程中所選用的溶劑為鹵代烴和/或酰胺類溶劑，可以避免產生大量的三廢；通過添加阻聚劑可以防止化合物1的自身聚合，進而提高2-芳基丙二酸衍生物或其中間體的收率。實施例結果表明，本發(fā)明的制備方法簡單，成本低，在制備過程中不產生大量的三廢，制備得到的2-芳基丙二酸衍生物或其中間體的收率為75.7～87.8％，具有良好的收率。

技術特征：

1.一種2-芳基丙二酸衍生物或其中間體的制備方法，包括：將化合物1、溶劑、高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑混合后進行芳構化反應，得到2-芳基丙二酸衍生物中間體或2-芳基丙二酸衍生物；所述溶劑包括鹵代烴和/或酰胺類溶劑；

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述r6為甲氧基、乙氧基或氨基。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述高價態(tài)的無機金屬鹽與化合物1的物質的量之比為(0.5～3.0)：1。

4.根據權利要求1或3所述的制備方法，其特征在于，所述高價態(tài)的無機金屬鹽包括高價態(tài)的無機鐵鹽和高價態(tài)的無機銅鹽中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述阻聚劑與化合物1的物質的量之比為(0.005～2.0)：1。

6.根據權利要求1或5所述的制備方法，其特征在于，所述阻聚劑包括苯酚類阻聚劑和苯胺類阻聚劑中的一種或多種；所述苯酚類阻聚劑包括對甲氧基苯酚、叔丁基對苯二酚和對苯二酚中的一種或多種；所述苯胺類阻聚劑包括二苯胺和酚噻嗪中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鹵代烴包括氯苯、二氯苯、四氯乙烯或二氯乙烷中的一種或多種。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酰胺類溶劑包括二甲基甲酰胺和/或二甲基乙酰胺。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述芳構化反應的溫度為110～150℃，芳構化反應的時間為2～3h。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述化合物1、溶劑、高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑的混合過程為：先將溶劑、部分高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑進行第一混合后，再加入化合物1進行第二混合；剩余部分高價態(tài)的無機金屬鹽在芳構化反應過程中加入。

技術總結
本發(fā)明提供了一種2?芳基丙二酸衍生物或其中間體的制備方法，屬于有機合成領域。本發(fā)明提供的制備方法包括：將化合物1、溶劑、高價態(tài)的無機金屬鹽和阻聚劑混合后進行芳構化反應，得到2?芳基丙二酸衍生物中間體或2?芳基丙二酸衍生物；所述溶劑包括鹵代烴和/或酰胺類溶劑；所述化合物1的結構式如式Ⅰ所示；所述式Ⅰ中Y1和Y2獨立地為氰基或?COR6；當Y1和Y2不均為?COR6時，制備得到的為2?芳基丙二酸衍生物中間體；當Y1和Y2均為?COR6時，制備得到的為2?芳基丙二酸衍生物。本發(fā)明制備過程中不產生大量的三廢，制備得到的2?芳基丙二酸衍生物或其中間體收率為75.7～87.8％，具有良好的收率。

技術研發(fā)人員：陶連芝,馮冬祥,陳一賢,徐偉明,劉慧,王慧芳
受保護的技術使用者：湖南盧普藥業(yè)有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2025/4/28