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金屬位于輪烯平面中心的配合物及其制備方法與應用

文檔序號:41754612發布日期:2025-04-29 18:23閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種新型的金屬位于輪烯平面中心的配合物,其為式(i)所示的[55753]金屬[15]輪烯、式(i’)所示的[55753]金屬[15]輪烯、式(ii)所示的[55735]金屬[15]輪烯、式(iii)所示的[55663]金屬[15]輪烯、式(iv)所示的[55636]金屬[15]輪烯或式(v)所示的[55555]金屬[15]輪烯,其中方括號內的五個數字表示配合物中各個小環的環內原子個數,從右下角的五元環開始順時針計數,另一個方括號內的兩個數字表示輪烯的碳原子個數:

2.根據權利要求1所述的配合物,其中,

3.根據權利要求1或2所述的配合物,其中,

4.根據權利要求1所述的配合物,其為式(i-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯、式(i’-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯、式(ii-a)所示的[55735]鋨[15]輪烯、式(iii-a)所示的[55663]鋨[15]輪烯、式(iv-a)所示的[55636]鋨[15]輪烯或式(v-a)所示的[55555]鋨[15]輪烯,其中方括號內的五個數字表示配合物中各個小環的環內原子個數,從右下角的五元環開始順時針計數,另一個方括號內的兩個數字表示輪烯的碳原子個數:

5.根據權利要求4所述的配合物,其中式(i’-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯選自式(i’-a-1)所示的[55753]鋨[15]輪烯:

6.根據權利要求4所述的配合物,其中式(ii-a)所示的[55735]鋨[15]輪烯選自式(ii-a-1)所示的[55735]鋨[15]輪烯:

7.根據權利要求4所述的配合物,其中式(v-a)所示的[55555]鋨[15]輪烯選自式(v-a-1)所示的[55555]鋨[15]輪烯、式(v-a-2)所示的[55555]鋨[15]輪烯或式(v-a-3)所示的[55555]鋨[15]輪烯:

8.根據權利要求1或4所述的配合物,其為具有下列之一結構的配合物:

9.根據權利要求4所述的式(i-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將式(i-a1)所示的化合物與化合物在有機溶劑中加熱反應,待反應結束后經分離提純獲得式(i-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯;

10.根據權利要求9所述的式(i-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

11.根據權利要求4所述的式(i’-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將式(i-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯溶于有機溶劑中,加入koh后室溫反應,待反應結束后經分離提純獲得式(i’-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯;

12.根據權利要求11所述的式(i’-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

13.根據權利要求4所述的式(ii-a)所示的[55735]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在室溫空氣條件下,將式(i’-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯溶于有機溶劑中,加入alcl3和al2o3后室溫反應,待反應結束后經分離提純獲得式(ii-a)所示的[55735]鋨[15]輪烯;

14.根據權利要求13所述的式(ii-a)所示的[55735]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

15.根據權利要求4所述的式(iii-a)所示的[55663]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將式(i’-a)所示的[55753]鋨[15]輪烯溶于有機溶劑中加熱反應,待反應結束后經分離提純獲得式(iii-a)所示的[55663]鋨[15]輪烯;

16.根據權利要求15所述的式(iii-a)所示的[55663]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

17.根據權利要求4所述的式(iv-a)所示的[55636]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將如權利要求5所述的式(i’-a-1)所示的[55753]鋨[15]輪烯和1-氯-1,3-二氫-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧戊環溶于有機溶劑中室溫反應,待反應結束后經分離提純獲得式(iv-a)所示的[55636]鋨[15]輪烯;

18.根據權利要求17所述的式(iv-a)所示的[55636]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

19.根據權利要求7所述的式(v-a-1)所示的[55555]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將如權利要求6所述的式(ii-a-1)所示的[55735]鋨[15]輪烯溶于有機溶劑中,往溶液中加入酸室溫反應,待反應結束后經分離提純獲得式(v-a-1)所示的[55555]鋨[15]輪烯;

20.根據權利要求19所述的式(v-a-1)所示的[55555]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

21.根據權利要求7所述的式(v-a-2)所示的[55555]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將如權利要求7所述的式(v-a-1)所示的[55555]鋨[15]輪烯溶于有機溶劑中,低溫下往溶液中加入t-buli,待反應結束后往溶液中加入甲醇淬滅反應,再經分離提純獲得式(v-a-2)所示的[55555]鋨[15]輪烯;

22.根據權利要求21所述的式(v-a-2)所示的[55555]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

23.根據權利要求7所述的式(v-a-3)所示的[55555]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將權利要求7所述的式(v-a-2)所示的[55555]鋨[15]輪烯溶于有機溶劑中,往溶液中加入pet3,加熱反應,待反應結束分離提純獲得式(v-a-3)所示的[55555]鋨[15]輪烯;

24.根據權利要求23所述的式(v-a-3)所示的[55555]鋨[15]輪烯的制備方法,其特征在于,

25.根據權利要求8所述的[55555]鋨[15]輪烯5h的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將[55555]鋨[15]輪烯5d溶于有機溶劑中,往溶液中加入icl,室溫反應,待反應結束分離提純獲得[55555]鋨[15]輪烯5h;

26.根據權利要求25所述的[55555]鋨[15]輪烯5h的制備方法,其特征在于,

27.根據權利要求8所述的[55555]鋨[15]輪烯5i的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將[55555]鋨[15]輪烯5d溶于有機溶劑中,往溶液中加入no2bf4或t-buono,室溫反應,待反應結束分離提純獲得[55555]鋨[15]輪烯5i;

28.根據權利要求27所述的[55555]鋨[15]輪烯5i的制備方法,其特征在于,

29.根據權利要求8所述的[55555]鋨[15]輪烯5j的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體條件下,將[55555]鋨[15]輪烯5d溶于有機溶劑中,往溶液中加入t-buocl,加熱反應,待反應結束分離提純獲得[55555]鋨[15]輪烯5j;

30.根據權利要求29所述的[55555]鋨[15]輪烯5j的制備方法,其特征在于,

31.根據權利要求1-8任意一項所述的新型的金屬位于輪烯平面中心的配合物在催化芐胺氧化偶聯反應制備亞胺反應中的應用。

32.根據權利要求31所述的應用,其特征在于,包括如下步驟:在空氣氛圍條件下,將權利要求1-8任意一項所述的新型的金屬位于輪烯平面中心的配合物、芐胺與有機溶劑一并加入反應器中,在室溫的條件下光照發生反應,得到產物(e)-n-芐基-1-苯基甲胺,反應式如下:

33.根據權利要求32所述的應用,其特征在于,


技術總結
本發明公開了一種金屬位于輪烯平面中心的配合物及其制備方法與應用,具體地,涉及五類新型的金屬位于輪烯平面中心的配合物,特別是五類新型的鋨位于輪烯平面中心的配合物:[55753]鋨[15]輪烯、[55735]鋨[15]輪烯、[55663]鋨[15]輪烯、[55636]鋨[15]輪烯、[55555]鋨[15]輪烯。[55753]鋨[15]輪烯1a?1c可由P4a、P4b和P4c為原料分別反應制備;[55753]鋨[15]輪烯1d?1f可由1a?1c反應制備;[55735]鋨[15]輪烯2a?2c、[55663]鋨[15]輪烯3a和[55636]鋨[15]輪烯4a可由1d?1f通過不同反應制備;[55555]鋨[15]輪烯5a?5c可由2a?2c反應制備;[55555]鋨[15]輪烯5d?5f可由5a?5c反應制備;[55555]鋨[15]輪烯5g、5h、5i和5j可由5d通過不同反應制備。所述的新型的金屬位于輪烯平面中心的配合物可用于催化芐胺氧化偶聯反應制備亞胺,反應在室溫空氣氛圍下即可發生,催化劑的量可低至1mol%,24小時后產率最高可達85%。

技術研發人員:夏海平,陳大發,徐賓彬
受保護的技術使用者:南方科技大學
技術研發日:
技術公布日:2025/4/28
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