本發明屬于精細化工領域，具體涉及一種活性染料，特別涉及一種活性深藍染料及其制備方法和在棉纖維上印染的應用。
背景技術：
活性染料色光鮮艷，濕牢度好，但其固色率、耐堿性、耐日曬牢度普遍較低，特別是藍色系的活性染料如活性深蘭M-2GE，其色光不鮮艷，溶解度差，染色的吸盡率低。其結構式如下：
多活性基的活性染料比單活性基活性染料有更高的吸盡率、更好的固色率，同時染料分子與纖維可以形成網狀交聯結構，使染料更好的與纖維相結合。因此，多活性基的活性染料的合成與開發一直是研究的熱點。
技術實現要素：
本發明的目的是提供一種結構新穎、性能優異的活性深藍染料及其制備方法。該染料具有良好的固色率、色牢度，染色后有很好的穩定性，色光鮮艷，能廣泛應用于棉、麻、人造棉等纖維制品的浸染、軋染、噴墨印花等染色工藝，而且生產成本低，可以大規模推廣應用。
本發明的另一目的是提供一種上述活性深藍染料的制備方法。
本發明的第三目的是提供一種上述活性深藍染料的應用。
本發明的目的可以通過以下措施達到：
一種通式(Ⅰ)所示結構的活性深藍染料，
其中，
A為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，其取代基選自氫、-SO3M或C1～3烷基；
D為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，其取代基選自氫、-SO3M或C1～3烷基；
X為鹵素；
R1為氫、C1～4烷基或芳基；
R2為氫、C1～4烷基、C1～4烷氧基、-SO3M或芳基；
M為H或堿金屬。
在一種方案中，A選自如下基團：
在一種方案中，D選自如下基團：
在一種方案中，R1為甲基、乙基、正丙基、正丁基或苯基。
在一種方案中，R2為氫或-SO3M。
在一種方案中，X為F或Cl。
在一種方案中，M為H、Na或K。
進一步的，本發明優選的通式(Ⅰ)化合物結構如下：
本發明所述式(Ⅰ)的活性深藍染料，可以以游離酸(即M為H)或優選一堿金屬鹽(M為Na、K)的形式來制備，在生產需要的情況下，可按常規條件進行酸式和鹽式的相互轉化，對染料的染色性能沒有影響。
本發明提供了一種活性深藍染料的制備方法，其包括如下步驟：
(1)、式(Ⅱ)重氮鹽與式(Ⅲ)化合物偶合得(Ⅳ)化合物，
(2)、式(Ⅴ)化合物與式(Ⅵ)化合物經縮合反應得式(Ⅶ)化合物；
(3)、式(Ⅷ)化合物與式(Ⅸ)化合物經還原胺化反應得式(X)化合物；
(4)、式(Ⅶ)化合物與式(X)化合物經縮合反應得式(XI)化合物。
(6)、式(XI)重氮化制得重氮鹽(XII)與式(Ⅳ)化合物偶合得式(Ⅰ')化合物
(6)、式(Ⅰ')化合物經堿性水解后得式(Ⅰ)化合物
其中，A‘為帶有β-硫酸酯乙基砜的單取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，A為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基，A‘和A的取代基選自氫、-SO3M或C1～3烷基；D’為帶有β-硫酸酯乙基砜的單取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，D為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基，D’和D的取代基選自氫、-SO3M或C1～3烷基；X為鹵素；R1為氫、C1～4烷基或芳基；R2為氫、C1～4烷基、C1～4烷氧基、-SO3M或芳基；M為H或堿金屬。
在步驟1中，將式(Ⅲ)化合物加到式(Ⅱ)重氮鹽中，在溫度5-10℃下進行偶合，得(Ⅳ)化合物；步驟(1)具體按照如下方法進行：將式(Ⅲ)化合物加到式(Ⅱ)重氮鹽中，溫度5-10℃進行偶合，得(Ⅳ)化合物。
在步驟2中，式(Ⅳ)化合物與式(Ⅴ)化合物混合后進行縮合反應，反應中調整pH＝3-5，充分反應后得式(Ⅶ)化合物；步驟(2)具體按照如下方法進行：式(Ⅵ)化合物冰磨打漿，將式(Ⅴ)化合物加入到漿液中，進行縮合反應，該縮合液用小蘇打調整pH＝3-5，充分反應后，pH值穩定，料液變清，得式(Ⅶ)化合物。
在步驟3中，式(Ⅷ)化合物與式(Ⅸ)化合物混合，在溫度40-80℃下進行催化加氫還原反應，得式(X)化合物；步驟(3)具體按照如下方法進行：式(Ⅷ)化合物與式(Ⅸ)化合物在乙醇中混合，溫度40-80℃，催化加氫還原，過濾、蒸干溶劑得式(X)化合物。
在步驟4中，將式(X)化合物加入含式(Ⅵ)化合物料液中，進行縮合反應，反應中調整pH＝3-5，充分反應后得式(XI)化合物；步驟(4)具體按照如下方法進行：將式(X)化合物加入式(Ⅵ)化合物料液中，進行縮合反應，該縮合液用小蘇打調整pH＝3-5，充分反應后，pH值穩定，料液變清，得式(XI)化合物。
在步驟5中，式(XI)化合物加入冰水、鹽酸和亞硝酸鈉，保持溫度小于10℃、pH＝1.0±0.2進行重氮化得重氮鹽XII；將該重氮鹽XII加入到含式(Ⅳ)化合物料液中，調節pH＝6-8、溫度5-10℃進行偶合反應，得式(Ⅰ')化合物；步驟(5)具體按照如下方法進行：式(XI)化合物加入冰水和鹽酸，打漿均勻后，滴加亞硝酸鈉溶液，保持溫度小于10℃、pH＝1.0±0.2進行重氮化得重氮鹽；將該重氮鹽加入到式(Ⅳ)化合物料液中，用小蘇打調節pH＝6-8，溫度5-10℃進行偶合，得式(Ⅰ')化合物。
在步驟6中，式(Ⅰ')化合物于pH＝9-10、溫度40-70℃下進行反應，得式(Ⅰ)化合物。步驟(6)具體按照如下方法進行：式(Ⅰ')化合物再于pH＝9-10，溫度40-70℃反應，得式(Ⅰ)化合物，經前標準化加工，噴霧烘干得成品。
除非另外說明，在說明書和權利要求中使用的“烷基”表示1-20個碳原子的飽和的脂烴基，包括直鏈和支鏈基團(本申請書中提到的數字范圍，例如“1-20”，是指該基團，此時為烷基，可以含1個碳原子、2個碳原子、3個碳原子等，直至包括20個碳原子)。含1－5個碳原子的烷基稱為低級烷基。當低級烷基沒有取代基時，稱其為未取代的低級烷基。更優選的是，烷基是有1-10個碳原子的中等大小的烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基等。最好是，烷基為有1-5個碳原子的低級烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、異丁基或叔丁基等。烷基可以是取代的或未取代的。
除非另外說明，在說明書和權利要求中使用的“芳基”表示任何從簡單芳香環衍生出的官能團或取代基，包括但不限于苯基、鄰甲苯基、1-萘基(或α-萘基)、2-萘基等。
本發明公開了一種染料組合物，它以上述的活性深藍染料為活性組分，輔以染料領域中的助劑。
本發明公開了另一種染料組合物，它以通式(Ⅰ)所示結構的活性深藍染料和通式(一)所示結構的活性深紅染料為主要活性成分，二者之間的質量比為55～95：5～45，
其中，A、D、X、R1、R2的定義如上所述；A1為具有-SO3M或-SO2C2H4OSO3M取代基的單取代或多取代的苯基或萘基；D1為取代或非取代的苯基，其取代基選自氫、-SO3M或C1～3烷基；M為H或堿金屬。
在一種優選方案中，該染料組合物中通式(Ⅰ)所示結構的活性深藍染料和通式(一)所示結構的活性深紅染料的質量比為60～90：10～40。
在一種優選方案中，A1選自如下基團：
在一種優選方案中，D1選自如下基團：
在一種優選方案中，M為H、Na或K。
在另一種優選方案中，通式(一)所示結構的活性深紅染料具體可選自下述
化合物：
用本發明所述活性深藍染料以及組合物所制成的染料成品可以以固體顆粒、粉末或溶液存在，含有的電解質鹽類，如氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀以及商業染料中常見的助劑。
本發明所提供的活性深藍染料以及組合物所制成的染料成品可應用在纖維織品印染中，特別是應用在纖維制品棉、麻或人造棉的浸染、軋染或噴墨印花染色方面的應用。所述纖維制品可以是棉、麻、人造棉等材料。與現有技術相比，本發明的活性深藍染料單體化合物結構新穎，性能優異，具有良好的色牢度，固色率高，染料穩定，耐洗、耐摩擦、耐日曬度好，與纖維結合穩定性好，成品具有優異的鮮艷度，適于大規模推廣應用。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明進行進一步描述，本發明保護范圍包含但不僅限于此實施例：
實施例1：式(Ⅰ-1)化合物的制備
(1)重氮、偶合反應
250ml燒杯中，加入20份(質量份)冰，24.3份30％鹽酸，28.1份間位酯，冰磨打漿30min，6.97份亞硝酸鈉緩慢加入生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將31.9份H酸加到重氮鹽中，加完后繼續反應至重氮鹽完全消失，同時保持體系溫度為0-10℃。
(2)對苯二胺與三聚氟氰一次縮合
1000ml的燒瓶中，加入10.8份對苯二胺、50份的冰水，將13.5份(折百)三聚氟氰加入到對苯二胺中，用小蘇打調節pH＝3.5-5.0，保持溫度0-10℃，反應4-6h，料液澄清透明，用氨基試劑檢測反應終點，保持溫度穩定，待二次縮合。
(3)醛與胺的還原胺化
1000ml燒瓶中，加入4.4份正丁醛與28.1份間位酯，50份乙醇，1份的鎳催化劑，10Mpa、H2、60-80℃還原12h，過濾除去催化劑，蒸干溶劑得仲胺產品。
(4)、仲胺與一縮組分二次縮合
仲胺加入到一縮組分中，將反應液升溫至30-40℃，同時用小蘇打調節pH＝3.5-5.0，保持溫度30-40℃，反應4-6h，料液澄清透明，用氨基試劑檢測反應終點。
(5)、二縮組分重氮與偶合組分偶合
二次縮合組分加入20份冰，24.3份30％鹽酸，冰磨打漿30min，緩慢加入6.97份亞硝酸鈉生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽加入到上述一次偶合組分中，加加完后小蘇打調節pH＝5.5-8.0，保持pH值、溫度為0-10℃繼續反應2h，重氮鹽完全消失。
(6)二偶組分水解反應
向上述溶液中加入純堿，調節pH＝9-10，升溫至40-70℃，反應8-10h。經標準化加工，噴霧烘干得染料成品。(純化后，其MS：[M+H]+＝982.07)
實施例2：式(Ⅰ-2)化合物的制備
(1)重氮、偶合反應
250ml燒杯中，加入20份冰，24.3份30％鹽酸，28.1份對位酯，冰磨打漿30min，6.97份亞硝酸鈉緩慢加入生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將31.9份H酸緩慢滴加到重氮鹽中，加完后繼續反應2h，重氮鹽完全消失，同時保持體系溫度為0-10℃。
(2)間苯二胺與三聚氟氰一次縮合
1000ml的燒瓶中，加入10.8份間苯二胺、50份的(質量份)冰水，將13.5份(折百)三聚氟氰加入到間苯二胺中，用小蘇打調節pH＝3.5-5.0，保持溫度0-10℃，反應4-6h，料液澄清透明，用氨基試劑檢測反應終點，保持溫度穩定，待二次縮合。
(3)醛與胺的還原胺化
1000ml燒瓶中，加入4.4份正丁醛與28.1份對位酯，50份乙醇，1份的鎳催化劑，10MPaH2，60-80℃還原12h，過濾除去催化劑，蒸干溶劑得仲胺產品。
(4)、仲胺與一縮組分二次縮合
仲胺加入到一縮組分中，將反應液升溫至30-40℃，同時用小蘇打調節pH＝3.5-5.0，保持溫度30-40℃，反應4-6h，料液澄清透明，用氨基試劑檢測反應終點。
(5)、二縮組分重氮與偶合組分二次偶合
二次縮合組分加入20份冰，24.3份30％鹽酸，冰磨打漿30min，緩慢加入6.97份亞硝酸鈉生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽加入到上述一次偶合組分中，加加完后小蘇打調節pH＝5.5-8.0，保持pH值、溫度為0-10℃繼續反應2h，重氮鹽完全消失。
(6)偶合組分水解反應
向上述溶液中加入純堿，調節pH＝9-10，升溫40-70℃，反應8-10h，調整pH＝6.5-7。經標準化加工，噴霧烘干得染料成品。(純化后，其MS：[M+H]+＝964.12)
其中，M為Na。
實施例3-5：
按照實施例1所述方法，不同的是與H酸偶合的重氮組分、與三聚氯氰的縮合組分、以及還原胺化的胺與醛，采用下表1中等摩爾量的原料化合物進行反應，即可獲得本發明所述的式(Ⅰ-3～Ⅰ-5)活性深藍染料。
其中，M為Na。
實施例6：一種活性深紅染料化合物的制備
(1)一次重氮、偶合反應
250ml燒杯中，加入20份冰，24.3份30％鹽酸，36.1份磺化對位酯，冰磨打漿30min，緩慢加入6.97份亞硝酸鈉生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽緩慢滴加到23.9份J酸中，邊滴加邊用小蘇打調節pH＝3-5，加加完后繼續反應2h，同時保持體系溫度為0-10℃，重氮鹽完全消失。
(2)酰氯與對苯二胺縮合
1000ml的燒瓶中，加入50份的(質量份)冰水，10.8份(折百)對苯二胺打漿1h，滴加23.2份4-(2-氯乙基砜基)丁酰氯，用小蘇打調節pH＝3.5-5.0，保持溫度0-10℃，反應4-6h，料液澄清透明，保持溫度穩定，待重氮。
(3)二次重氮、偶合反應
在上述縮合液中加入20份冰，24.3份30％鹽酸，緩慢加入6.97份亞硝酸鈉生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽緩慢滴加到一次重氮偶合組分中，邊滴加邊用小蘇打調節pH＝5.5-8.0，加加完后繼續反應2h，重氮鹽完全消失，同時保持體系溫度為0-10℃，經標準化加工，噴霧烘干得染料成品。(純化后，其MS：[M+H]+＝968.96)
實施例7：一種活性深紅染料化合物的制備
(1)一次重氮、偶合反應
250ml燒杯中，加入20份(質量份)冰，24.3份30％鹽酸，28.1份間位酯，冰磨打漿30min，6.97份亞硝酸鈉緩慢加入生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽緩慢滴加到23.9份J酸中，邊滴加邊用小蘇打調節pH＝3-5加加完后繼續反應2h，重氮鹽完全消失，同時保持體系溫度為0-10℃。
(2)酰氯與間苯二胺縮合
1000ml的燒瓶中，加入50份的冰水，10.8份(折百)間苯二胺打漿1h，23.2份4-(2-氯乙基砜基)丁酰氯，用小蘇打調節pH＝3.5-5.0，保持溫度0-10℃，反應4-6h，料液澄清透明，保持溫度穩定，待重氮。
(3)二次重氮、偶合反應
在上述縮合液中加入20份冰，24.3份30％鹽酸，緩慢加入6.97份亞硝酸鈉生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽緩慢滴加到一次偶合組分中，邊滴加邊用小蘇打調節pH＝5.5-8.0，加加完后繼續反應2h，重氮鹽完全消失，同時保持體系溫度為0-10℃，經標準化加工，噴霧烘干得染料成品。(純化后，其MS：[M+H]+＝890.02)
實施例8：一種活性深紅染料化合物的制備
(1)一次重氮、偶合反應
250ml燒杯中，加入20份冰，24.3份30％鹽酸，41份6-羥乙基砜基硫酸酯-2-萘胺-1-磺酸冰磨打漿50min，緩慢加入6.97份亞硝酸鈉生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽緩慢滴加到23.9份J酸中，邊滴加邊用小蘇打調節pH＝3-5，加加完后繼續反應2h，重氮鹽完全消失，同時保持體系溫度為0-10℃。
(2)酰氯與對苯二胺縮合
1000ml的燒瓶中，加入50份的(質量份)冰水，10.8份(折百)對苯二胺打漿1h，滴加23.2份4-(2-氯乙基砜基)丁酰氯，用小蘇打調節pH＝3.5-5.0，保持溫度0-10℃，反應4-6h，料液澄清透明，保持溫度穩定，待重氮偶合。
(3)二次重氮、偶合反應
在上述縮合液中加入20份冰，24.3份30％鹽酸，緩慢加入6.97份亞硝酸鈉生成重氮鹽，待亞硝酸鈉完全加入后再攪拌1h，用氨基磺酸消除微過量的亞硝酸鈉；將重氮鹽緩慢滴加到一次重氮偶合組分中，邊滴加邊用小蘇打調節pH＝5.5-8.0，加加完后繼續反應2h，重氮鹽完全消失，同時保持體系溫度為0-10℃，經標準化加工，噴霧烘干得染料成品。(純化后，其MS：[M+H]+＝1041.97)
實施例9：
采用本發明實施例4制得的活性深藍染料85份、實施例7制得的活性深紅染料15份進行復配制成偏蘭光的一種棕黑色活性染料。
實施例10：
采用本發明實施例1制得的活性深藍染料80份、實施例6制得的活性深紅染料20份進行復配制成偏紅光的一種棕黑色活性染料。
實施例11：
采用本發明實施例5制得的活性深藍染料70份、實施例8制得的活性深紅染料30份進行復配制成偏蘭光的一種棕色活性染料。
實施例12：
采用本發明實施例1制得的活性深藍染料65份、實施例6制得的活性深紅染料35份進行復配制成偏紅光的一種棕色活性染料。
實施例13：
采用本發明實施例4制得的活性深藍染料60份、實施例7制得的活性深紅染料40份進行復配制成偏紅光的一種紅棕色活性染料。
實施例14：
采用本發明實施例5制得的活性深藍染料60份、實施例8制得的活性深紅染料40份進行復配制成偏紅光的一種紅棕色活性染料。
染色實施例1：
取2g根據實施例1-6得到活性深藍染料與元明粉配成330ml染液。在恒溫下將棉布浸染一段時間后，加入一定量的純堿固色一段時間，再進行水洗、皂洗、干燥。分別按GB/T 3920-2008、GB/T 3922-1995和GB/T 3921-2008中的方法測試其耐摩擦色牢度、耐日曬牢度、耐水洗牢度，同時與同類型的M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF作對比，結果如表2，從結果可以看出，本發明提供的活性深藍染料，各項牢度性能優良，染料吸盡率固色率高、用水用鹽量少、染色溫度不高節能，適于生產推廣。
表2染色實施例性能比較
染色深度：3％
從結果可以看出，本發明實施例1、2提供的活性深藍染料染色溫度為40℃，染色的浴比為1：5比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF的染色浴比1：20小75％，大大節約染色用水量達75％；同時固色溫度下降20℃，節約能耗30％以上；
實施例3、4提供的活性深藍染料染色溫度為60℃，染色的浴比為1：8比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF的染色浴比1：20小60％，大大節約染色用水量60％；實施例5染色的浴比為1：5比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF的染色浴比1：20小75％，大大節約染色用水量達75％；
實施例1-5提供的活性深藍染料染色的吸盡率為92-96％比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF80-82％高12-20％，活性深藍固色率為85-90％比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF的71％和68％高20-35％，大大減少染色廢水40％；
實施例1-5提供的活性深藍染料染色各項牢度性能優良，特別是摩擦牢度(干)比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF提高1-2級，摩擦牢度(濕)比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF提高1-2級，耐日曬牢度比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF提高2-3級，水洗牢度比M-2GE蘭、Supra Navy Blue 3GF提高1-2級。
染色實施例2：
取2g根據實施例9-14得到的棕黑色、紅棕色活性染料與元明粉配成330ml染液。在恒溫下將棉布浸染一段時間后，加入一定量的純堿固色一段時間，再進行水洗、皂洗、干燥。分別按GB/T 3920-2008、GB/T 3922-1995和GB/T 3921-2008中的方法測試其耐摩擦色牢度、耐日曬牢度、耐水洗牢度，同時與同類型的棕黑色、紅棕色活性染料作對比，結果如表2，從結果可以看出，本發明提供的棕黑色、紅棕色活性染料，各項牢度性能優良，染色用水用鹽量少、溶解度、吸盡率、固色率高，適于推廣生產。
表3染色實施例(棕黑色活性染料)性能比較
染色深度：3％
從結果可以看出，本發明實施例9、10提供的棕黑色活性染料染色的浴比為1：5比活性黑M‐2R、活性灰M‐4R的染色浴比1：20小75％，大大節約染色用水量達75％；
實施例9、10提供的棕黑色活性染料染色的吸盡率為92-94％比活性黑M‐2R、活性灰M‐4R高12-18％，固色率為88-90％比活性黑M‐2R、活性灰M‐4R的60％和65％高35-50％，大大減少染色廢水35-50％；
實施例9、10提供的棕黑色活性染料染色各項牢度性能優良，特別是摩擦牢度(干)比活性黑M‐2R、活性灰M‐4R提高1-2級，摩擦牢度(濕)比活性黑M‐2R、活性灰M‐4R提高1-2級，耐日曬牢度比活性黑M‐2R、活性灰M‐4R提高2級，水洗牢度比活性黑M‐2R、活性灰M‐4R提高2級。
表4染色實施例(棕色、紅棕色活性染料)性能比較
染色深度：3％
從結果可以看出，本發明實施例11-14提供的棕色、紅棕色活性染料染色的浴比為1：5比活性紅棕K-B3R、活性棕K-GR的染色浴比1：20小75％，大大節約染色用水量達75％；
實施例11-14提供的棕色、紅棕色活性染料染色的吸盡率為92-96％比活性紅棕K-B3R、活性棕K-GR的80％高15-20％，固色率為82-90％比活性紅棕K-B3R、活性棕K-GR的60％和54％高35-67％，大大減少染色廢水35-67％；
實施例11-14提供的棕色、紅棕色活性染料染色各項牢度性能優良，特別是摩擦牢度(干)比活性紅棕K-B3R、活性棕K-GR提高1-2級，摩擦牢度(濕)比活性紅棕K-B3R、活性棕K-GR提高1-2級，耐日曬牢度比活性紅棕K-B3R、活性棕K-GR提高2級，水洗牢度比活性紅棕K-B3R、活性棕K-GR提高2級。
盡管已經示出和描述了本發明的實施例，對于本領域的普通技術人員而言，可以理解在不脫離本發明的原理和精神的情況下可以對這些實施例進行多種變化、修改、替換和變型，本發明的范圍由所附權利要求及其等同物限定。