1.一種通式(Ⅰ)所示結構的活性深藍染料,
其中,
A為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基,其取代基選自氫、-SO3M或C1~3烷基;
D為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基,其取代基選自氫、-SO3M或C1~3烷基;
X為鹵素;
R1為氫、C1~4烷基或芳基;
R2為氫、C1~4烷基、C1~4烷氧基、-SO3M或芳基;
M為H或堿金屬。
2.根據權利要求1所述的活性深藍染料,其中A選自如下基團:
3.根據權利要求1所述的活性深藍染料,其中D選自如下基團:
4.根據權利要求1所述的活性深藍染料,其中R1為甲基、乙基、正丙基、正丁基或苯基,R2為氫或-SO3M;X為F或Cl;M為H、Na或K。
5.根據權利要求1~4中任意一項所述的活性深藍染料,其中選自下述化合物:
6.一種權利要求1所述的活性深藍染料的制備方法,其包括如下步驟:
(1)、式(Ⅱ)重氮鹽與式(Ⅲ)化合物偶合得(Ⅳ)化合物,
(2)、式(Ⅴ)化合物與式(Ⅵ)化合物經縮合反應得式(Ⅶ)化合物;
(3)、式(Ⅷ)化合物與式(Ⅸ)化合物經還原胺化反應得式(X)化合物;
(4)、式(Ⅶ)化合物與式(X)化合物經縮合反應得式(XI)化合物。
(5)、式(XI)重氮化制得重氮鹽(XII)與式(Ⅳ)化合物偶合得式(Ⅰ')化合物
(6)、式(Ⅰ')化合物經堿性水解后得式(Ⅰ)化合物
其中,A‘為帶有β-硫酸酯乙基砜的單取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基,A為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基,A‘和A的取代基選自氫、-SO3M或C1~3烷基;D’為帶有β-硫酸酯乙基砜的單取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基,D為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基,D’和D的取代基選自氫、-SO3M或C1~3烷基;X為鹵素;R1為氫、C1~4烷基或芳基;R2為氫、C1~4烷基、C1~4烷氧基、-SO3M或芳基;M為H或堿金屬。
7.根據權利要求6所述的活性深藍染料的制備方法,其中,在步驟1中,將式(Ⅲ)化合物加到式(Ⅱ)重氮鹽中,在溫度5-10℃下進行偶合,得(Ⅳ)化合物;在步驟2中,式(Ⅳ)化合物與式(Ⅴ)化合物混合后進行縮合反應,反應中調整pH=3-5,充分反應后得式(Ⅶ)化合物;在步驟3中,式(Ⅷ)化合物與式(Ⅸ)化合物混合,在溫度40-80℃下進行催化加氫還原反應,得式(X)化合物;在步驟4中,將式(X)化合物加入含式(Ⅵ)化合物料液中,進行縮合反應,反應中調整pH=3-5,充分反應后得式(XI)化合物;在步驟5中,式(XI)化合物加入冰水、鹽酸和亞硝酸鈉,保持溫度小于10℃、pH=1.0±0.2進行重氮化得重氮鹽XII;將該重氮鹽XII加入到含式(Ⅳ)化合物料液中,調節pH=6-8、溫度5-10℃進行偶合反應,得式(Ⅰ')化合物;在步驟6中,式(Ⅰ')化合物于pH=9-10、溫度40-70℃下進行反應,得式(Ⅰ)化合物。
8.權利要求1~4中任意一項所述的活性深藍染料在纖維織品印染中的應用,特別是在纖維制品棉、麻或人造棉的浸染、軋染或噴墨印花染色方面的應用。
9.一種染料組合物,它以權利要求1所述的通式(Ⅰ)所示結構的活性深藍染料和通式(一)所示結構的活性深紅染料為主要活性成分,二者之間的質量比為55~95:5~45,
其中,
A為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基、萘基或乙基氨甲酰基苯基,其取代基選自氫、-SO3M或C1~3烷基;
D為具有乙烯基砜基團的單取代或多取代的苯基或乙基氨甲酰基苯基,其取代基選自氫、-SO3M或C1~3烷基;
X為鹵素;
R1為氫、C1~4烷基或芳基;
R2為氫、C1~4烷基、C1~4烷氧基、-SO3M或芳基;
A1為具有-SO3M或-SO2C2H4OSO3M取代基的單取代或多取代的苯基或萘基;
D1為取代或非取代的苯基,其取代基選自氫、-SO3M或C1~3烷基;
M為H或堿金屬。
10.根據權利要求9所述的染料組合物,其中通式(Ⅰ)所示結構的活性深藍染料和通式(一)所示結構的活性深紅染料的質量比為60~90:10~40;其中,
A選自如下基團:
D選自如下基團:
R1為甲基、乙基、正丙基、正丁基或苯基;
R2為氫或-SO3M;
X為F或Cl;
A1選自如下基團:
D1選自如下基團:
M為H、Na或K。