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異吡咯并吡咯二酮染料及其應用_2

文檔序號:9410824閱讀:來源:國知局
仿/甲醇 (v/v= 1/1)的混合溶劑中,配制成2X104mol?L1染料溶液;
[0035]d、電解質溶液的配制:0.6M1-甲基-3-丙基碘化咪唑鑰(PMII),0.05M硫氰酸胍, 0. 05MLil,0. 03M12和0. 25M叔丁基吡啶(TBP)的乙腈溶液;
[0036] e、光陽極的敏化:將步驟b制備的光陽極浸泡于步驟c配制的染料溶液中在陰暗 避光環境中染浴15小時后,取出并用氯仿/甲醇(v/v= 1/1)的混合溶劑沖洗除去表面的 殘留或膜表面的染料,吹干后保存干燥避光環境以待封裝,備用;
[0037] f、用打孔器將膠帶制成合適的內孔塑料,將此絕緣薄膜置于完成敏化的光陽極, 使光陽極恰好處于絕緣薄膜內孔里。向TiOj莫表面滴加1~2滴電解液(d制備的),并在 光陽極上蓋制備的鉑對電極,兩邊用夾子固定即形成待測的開放性敏化染料太陽電池。
[0038] (3)電池性能測試:從電池的光陽極和光陰極分別引出導線,接到電池性能測試 裝置上,電池的工作面積為0. 16cm2,用太陽光模擬器模擬太陽光,將光強度調節至100mW/ cm2測試基于該染料敏化的電池的J-V曲線。
[0039] 與現有技術相比,本發明具有如下優點和技術效果:
[0040] 在橋中引入異吡咯并吡咯二酮基團可以起到擴大光譜響應,有效地抑制染料 的聚集和電子的復合,延長了電子壽命,提高了敏化太陽電池的光電轉換效率。
【附圖說明】
[0041] 圖1為實施例1中所合成的染料在4-叔丁醇/乙腈混合溶液(v/v= 1/1)中紫 外/可見吸收譜圖。
[0042] 圖2為實施例3的染料敏化太陽電池的J-V曲線圖。
【具體實施方式】
[0043] 下面結合實施例對本發明做進一步地詳細說明,但是本發明要求保護的范圍并不 局限于實施例表示的范圍。
[0044] 實施例1
[0045]it橋中含異吡咯并吡咯二酮的染料isoDPP的合成
[0046] (1)化合物2的合成
[0047]
[0048] 在100mL兩口反應瓶中分另IJ加入化合物1 (2. 33g,6. 25mmol), CsC03(6.llg,18. 74mmol)和30mL干燥的DMF,用真空栗抽出裝置中的空氣,并充入Ar。將 油浴升溫到60°C攪拌1小時。將溴代異辛烷(7. 24g,37. 50mmol)的DMF(7mL)溶液用一次 性注射器緩慢注入上述反應液。注入完畢后將油浴升溫到120°C繼續反應24小時。反應結 束后降至室溫,反應液攪拌下加入稀鹽酸溶液調節溶液pH值顯示為中性。用3X50mL二氯 甲烷萃取,合并有機相并用飽和食鹽水洗滌后用無水硫酸鈉干燥,旋蒸除去二氯甲烷,殘余 物為中間體2的粗產物,柱層析分離后直接用于下一步反應。
[0049] (2)化合物3的合成
[0050]
[0051] 在50mL兩口反應瓶中分別加入上述化合物2,4,f-二己氧基三苯胺硼酸酯 (1. 49g,2. 60mmol),Pd(PPh3)4(125.OOmg,0?llmmol),2M的K2C03水溶液(2. 20mL)和 30mL 重蒸的甲苯,用真空栗抽出裝置中的空氣,并充入Ar。將油浴升溫到80°C反應19小時。 反應結束后降至室溫,反應液倒入水中,用3X50mL二氯甲烷萃取,合并有機相并用飽和 食鹽水洗滌后用無水硫酸鈉干燥,旋蒸除去二氯甲烷,殘余物以石油醚(bp60 - 90°C) 和乙酸乙酯(v/v= 20:1)為洗脫劑經硅膠柱層析色譜分離純化,真空干燥后得橙紅色 固體3(0.llg,0.Olmmol),制備化合物2和化合物3兩步的綜合產率為0. 16 %,熔點是 149-151。。。
[0052] 4 匪R(CDC13, 400MHz,ppm):S8. 22 (s,1H),7. 79 - 7. 76(m,1H),7. 63 (d,J= 8. 0Hz, 2H),7. 51 - 7. 49(m,1H),7. 47 - 7. 39(m,4H),7. 08(d,J=8. 0Hz, 4H),6. 99(d,J= 8. 0Hz, 2H),6. 84(d,J=8. 0Hz, 4H),3. 94(t,J=6. 0Hz, 4H),3. 85-3. 55(m,4H) ,1-80-1. 7 7 (m, 4H) , 1. 58 (s, 9H) , 1. 49 - 1. 40 (m, 4H) , 1. 37 - 1. 3 2 (m, 12H) , 1.20-1. 15(m,8H),0. 94 - 0. 88(m,6H),0. 82 - 0. 74(m,9H),0. 65-0. 60(m,3H).
[0053] (3)化合物4的合成
[0054]
[0055] 在50mL的單口瓶中加入中間體3 (0. 65g, 0. 68mmol)和25mL的四氫咲喃。于冰浴 下攪拌15分鐘后,避光加入NBS(0. 18g, 1.Olmmol),并繼續保持冰浴反應1小時,再轉移至 室溫反應10小時。反應結束后,將反應液倒入水中,用3X50mL二氯甲烷萃取,合并有機 相并用飽和食鹽水洗滌后用無水硫酸鈉干燥,旋蒸除去二氯甲烷。將該殘余物轉移至50mL 的兩口瓶中,并加入 4-甲?;脚鹚幔??llg, 72.OOmmol),Pd(PPh3)4(58.OOmg, 0? 05mmol), 2M的K2C03水溶液(0. 50mL)和20mL重蒸的甲苯,用真空栗抽出裝置中的空氣,并充入Ar。 將油浴升溫到80°C反應24小時。反應結束后,將反應液倒入水中,用3X50mL二氯甲烷萃 取,合并有機相并用飽和食鹽水洗滌后用無水硫酸鈉干燥,旋蒸除去二氯甲烷,殘余物以石 油醚(bp60 - 90°C)和乙酸乙酯(v/v= 50:1)為洗脫劑經硅膠柱層析色譜分離純化,真空 干燥后得紅色固體4(0. 34g,0. 32mmol),產率為47. 1%,熔點為114- 116°C。
[0056] 4NMR(CDC13, 400MHz,ppm):S9. 97(s,1H),7. 87(d,J= 7. 2Hz,2H),7. 76(d,J =7. 2Hz, 2H) ,7.63 - 7. 59(m,2H),7. 49 - 7. 40(m,5H),7. 39 - 7. 34(m,1H),7. 08(d,J =8. 0Hz, 4H),7. 00 - 6. 96 (m, 2H),6. 84(d,J= 7. 9Hz, 4H),3. 95 - 3. 89 (m, 4H),3. 82 -3. 75(m,2H) ,3.65 - 3. 60(m,2H) ,1.83 - 1. 75(m,4H),1. 50 - 1. 43(m,4H),1. 38 -1. 32 (m, 8H),1. 26 - 0. 97 (m, 18H),0. 94 - 0. 89 (m, 6H),0. 82 - 0. 72 (m, 9H),0. 65 -0. 60 (m, 3H).
[0057] (4)化合物5的合成
[0058]
[0059] 在50mL兩口反應瓶中分別加入中間體4(0. 25g,0. 235mmol),氰基乙酸叔丁酯 (66.OOmg, 0? 47mmol),醋酸銨(36.OOmg, 0? 47mmol),醋酸(2mL)和 25mL的甲苯,用真空栗抽 出裝置中的空氣,并充入Ar。將油浴升溫反應液回流反應5小時。反應結束后降至室溫,將 反應液倒入水中,用3X50mL二氯甲烷萃取,合并有機相并用飽和食鹽水洗滌后用無水硫 酸鈉干燥,旋蒸除去二氯甲烷,殘余物以石油醚(bp60 - 90°C)和乙酸乙酯(v/v= 20:1) 為洗脫劑經硅膠柱層析色譜分離純化,真空干燥后得紅色固體5 (0. 25g,0. 213mmol),產率 為 90. 7%,熔點為 123 - 125°C。
[0060]4NMR(CDC13, 400MHz,ppm):S8.01(s,1H),7. 87 (d,J= 7.6Hz,2H),7. 59 (d,J= 7. 6Hz, 2H), 7. 49 (d,J= 7. 6Hz, 2H), 7. 37 - 7. 24 (m, 6H), 6. 95 (d,J= 8.OHz, 4H), 6. 86 (d,J =7. 6Hz, 2H), 6. 71 (d,J= 8.OHz, 4H), 3. 83 - 3. 77 (m, 4H), 3. 74 - 3. 64 (m, 2H) ,3.57-3. 40 (m, 2H) , 1.70 - 1. 6 0 (m, 4H) , 1. 47 (s, 9H) , 1.39 - 1. 3 5 (m, 4H) , 1.28- 1. 20 (m, 8H) ,1.14- 0. 90 (m, 18H), 0. 81 - 0. 75 (m, 6H), 0. 70 - 0. 60 (m, 9H), 0. 55 - 0. 45 (m, 3H).
[0061] (5)化合物6的合成
[0062]
[0063] 于25mL的單口瓶中加入中間體5(0. 13g,0. 109mmol)和三氟乙酸(8mL)于常溫 下攪拌4h。反應結束后,將反應液倒入100mL的去離子水中。待固體析出,過濾收集固體, 并用去離子水反復洗滌直至洗滌產生的液體的pH為中性。將固體干燥得黑色固體染料 isoDPP(103.OOmg, 0? 091mmol),產率為 83. 8%,熔點為 127-129°C。
[0064]4 匪R(THF-ds,400MHz,ppm) :S8. 24 (s,1H),8. 13 - 8. 09 (m,2H),7. 87 (d,J= 8. 0Hz, 2H), 7. 69 - 7. 64 (m, 3H), 7. 53 - 7. 45 (m, 5H), 7. 04 (d,J= 8. 0Hz, 4H), 6. 95 (d,J =8. 0Hz, 2H), 6. 84 (d,J= 8. 0Hz, 4H), 3. 9
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