本發(fā)明涉及催化劑刻蝕制備,尤其涉及一種制備改性催化劑的方法領(lǐng)域。
背景技術(shù):
1、金屬有機(jī)框架(mofs),也稱為多孔配位聚合物,自20世紀(jì)90年代中期發(fā)現(xiàn)以來,已被廣泛研究并應(yīng)用于多種應(yīng)用中。mofs由于其具有吸引人的特性,如可調(diào)組成,高孔隙率,明確的孔道,結(jié)構(gòu)多樣性和豐富的功能性,在各個(gè)領(lǐng)域具有持久的影響。然而,大多數(shù)mofs是微孔的,其固有的微尺度化學(xué)和物理環(huán)境極大地限制了mofs在不同領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,特別是當(dāng)涉及質(zhì)量/熱/電荷載流子擴(kuò)散時(shí),一些mof的穩(wěn)定性差對(duì)性能有不利影響。因此,定制具有期望結(jié)構(gòu)和性能的mofs對(duì)于克服mofs的這些固有局限性是必要的。
2、刻蝕被認(rèn)為是定制具有不同孔結(jié)構(gòu)和豐富功能mofs的有效方法。mofs框架中的局部刻蝕可以改變mofs表面形貌,使其產(chǎn)生缺陷,從而暴露更多的活性位點(diǎn)。
3、水力空化現(xiàn)象可以定義為:恒定壓力下的壓力變化導(dǎo)致的空腔的形成、生長(zhǎng)、坍塌。近年來空化產(chǎn)生的能量被用于多種不同的領(lǐng)域中,如水處理、生物技術(shù)、化學(xué)工程。然而目前尚沒有人將水力空化應(yīng)用到mofs催化劑的改性中去??栈膽?yīng)用歸因于在空化泡破裂瞬間釋放的能量,以及沖擊波,這些都是天然的物理刻蝕條件。因此利用水力空化對(duì)mofs進(jìn)行表面刻蝕,為mofs的改性和制備提供了新的方法以及思路。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、因此,本發(fā)明要解決mofs催化劑表面的物理刻蝕的問題,本發(fā)明提供水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,通過物理刻蝕來制備改性催化劑,能提高刻蝕效率,并且不對(duì)環(huán)境造成污染。
2、一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,所述方法包括:
3、將mofs催化劑投入到溶劑中得到混合液,啟動(dòng)水力空化刻蝕系統(tǒng),將所述混合液通入到空化發(fā)生器中,利用水力空化所產(chǎn)生的局部高溫以及空化泡潰滅所產(chǎn)生的沖擊波對(duì)催化劑進(jìn)行刻蝕,同時(shí)調(diào)整入口壓力以及空化時(shí)間來控制刻蝕效果,刻蝕結(jié)束后離心收集催化劑。
4、進(jìn)一步地,所述溶劑為水、乙醇、甲醇、丙酮中的一種或多種混合。
5、進(jìn)一步地,所述的溶劑的體積為4-10l,以基于泵容量獲得最大通過次數(shù)。
6、進(jìn)一步地,所述催化劑為納米粉末類mofs催化劑;所述mofs催化劑為mil-53(fe)、mil-101(cr)。
7、進(jìn)一步地,所述mofs催化劑的濃度為0-5g/l。
8、進(jìn)一步地,空化刻蝕時(shí)間為0-5h。
9、進(jìn)一步地,所述流體進(jìn)入空化發(fā)生器前的壓強(qiáng)為1-6?bar,流量為200-800?l/h。
10、進(jìn)一步地,所述水力空化刻蝕為循環(huán)處理方式。
11、進(jìn)一步地,所述的光催驗(yàn)證刻蝕效果具體操作如下:將10mg的mofs粉末懸浮100ml的10mg?l-1?mb水溶液中通過磁力攪拌使其混合均勻。接著,將反應(yīng)混合物在黑暗中保持30min以建立吸附/解吸平衡。30分鐘后,將混合物取出至可見光下,隨后加入已知濃度的h2o2。可見光由500?w鹵素鎢燈通過uv截止濾光器(420nm)產(chǎn)生。在0?min、5?min、15?min、30min、45?min、60?min、90?min、120?min時(shí)間點(diǎn)取4?ml溶液過濾后進(jìn)行吸光度測(cè)量。
12、本發(fā)明目的還在于提供了一種水力空化刻蝕系統(tǒng),應(yīng)用所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,所述水力空化刻蝕系統(tǒng)包括水箱、空化發(fā)生器、增壓泵,水箱通過主路連接空化發(fā)生器,水箱與空化發(fā)生器之間連接增壓泵;增壓泵與水箱之間還設(shè)有支路,支路上設(shè)有閥門。
13、作為優(yōu)選,所述空化發(fā)生器為文丘里空化器、孔板空化器、渦流二極管、正負(fù)壓旋轉(zhuǎn)等空化發(fā)生器中的一種。
14、本發(fā)明采用的技術(shù)方案能達(dá)到以下效果:
15、1、刻蝕方法通過將含有催化劑的水溶液利用離心泵通入到文丘里管、孔板、渦流二極管、正負(fù)壓旋轉(zhuǎn)等空化發(fā)生器中的一種,利用空化所產(chǎn)生沖擊波以及局部高溫來完成對(duì)催化劑的表面形貌進(jìn)行刻蝕。由于空化的沖擊波以及高溫發(fā)生在局部范圍內(nèi),因此對(duì)催化劑的形貌改變多以局部坑洞的形式呈現(xiàn),提高催化劑的催化性能。
16、2、由于空化的劇烈產(chǎn)生,相比較其他刻蝕手段,該刻蝕方法具有更高的刻蝕效率。
17、3、由于該刻蝕屬于物理刻蝕,故無需添加化學(xué)試劑,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。
1.一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,所述方法包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,所述溶劑為水、乙醇、甲醇、丙酮中的一種或多種混合。
3.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,所述的溶劑的體積為4-10l,以基于泵容量獲得最大通過次數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,所述催化劑為納米粉末類mofs催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種利用水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法的方法,其特征在于,所述mofs催化劑的濃度為0-5g/l。
6.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,空化刻蝕時(shí)間為0-5h。
7.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,所述流體進(jìn)入空化發(fā)生器前的壓強(qiáng)為1-6?bar,流量為200-800?l/h。
8.根據(jù)權(quán)利要求書1所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,所述水力空化刻蝕為循環(huán)處理方式。
9.一種水力空化刻蝕系統(tǒng),應(yīng)用根據(jù)權(quán)利要求書1-8任一項(xiàng)所述的一種水力空化刻蝕改性mofs催化劑的方法,其特征在于,所述水力空化刻蝕系統(tǒng)包括水箱、空化發(fā)生器、增壓泵,水箱通過主路連接空化發(fā)生器,水箱與空化發(fā)生器之間連接增壓泵;增壓泵與水箱之間還設(shè)有支路,支路上設(shè)有閥門。
10.根據(jù)權(quán)利要求書9所述的一種水力空化刻蝕系統(tǒng),其特征在于,所述空化發(fā)生器為文丘里空化器、孔板空化器、渦流二極管、正負(fù)壓旋轉(zhuǎn)等空化發(fā)生器中的一種。