專利名稱：一種制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法
技術領域：
本發明屬于有機化合物合成技術領域，具體涉及一種制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法。
背景技術：
5-羧酸(甲酯)-6-甲氧基苯并三氮唑是合成感光材料功能性著色劑的重要中間體，國內外未見有該化合物研究報道。

發明內容
發明目的針對現有技術中存在的不足，本發明的目的是提供一種制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，以實現使其具有原料易得，工藝簡單，產品收率高，便于工業化生產等優點。技術方案為了實現上述發明目的，本發明采用的技術方案如下 一種制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，包括以下步驟
(1)以2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯為原料，以醋酐、冰醋酸作溶劑，濃硝酸作硝化劑， 制得中間體2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯，2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、醋酐、 醋酸和硝酸(d=l. 49)的摩爾比為1 :2 3. 5 :4 6 :2 3。具體反應式如下
(2)以2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯為原料，以甲醇作溶劑，雷尼鎳作催化劑，在高壓釜中通入氫氣進行氫化，進氣壓力為0. 5^0. 8Mpa，反應結束將反應液倒入含硫酸的甲醇溶液，攪拌條件下加入冰水析出結晶，過濾干燥得中間體2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯。具體反應式如下
(3)將2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯加入濃鹽酸中，(T5°C下滴加亞硝酸鈉溶液， 滴加完畢升溫至3(T35°C攪拌廣2h，冷卻過濾得固體，依次用二氯甲烷、水洗滌，得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑。2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯與亞硝酸鈉的摩爾比為1 :1.2 1.5。具體反應式如下
權利要求
1.一種制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于以2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯為原料，加入溶解量的醋酐和冰醋酸，加入硝化量的濃硝酸，硝化反應制得中間體2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯；以2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯為原料，加入溶解量的甲醇、催化量的雷尼鎳，通氫氣，控壓0. 5^0. 8Mpa，進行氫化反應，結束后將反應液倒入含硫酸的甲醇溶液，攪拌條件下加入冰水析出結晶，過濾干燥得中間體2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯，將2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯加入濃鹽酸中，(T5°C下滴加亞硝酸鈉溶液，滴加完畢升溫至3(T35°C攪拌廣2h，冷卻過濾得固體， 依次用二氯甲烷、水洗滌，得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑。
2.根據權利要求1所述的制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、醋酐、醋酸和硝酸的摩爾比為1 :2 3. 5 :Γ6 :2 3。
3.根據權利要求1所述的制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯與亞硝酸鈉的摩爾比為1 :1.2 1.5。
4.根據權利要求1所述的制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，其特征在于，具體步驟包括(1)將2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、冰醋酸和醋酐加入到反應瓶中攪拌溶解，控制溫度在35、0°C條件下，滴加濃硝酸，滴加結束后在35、0°C保溫池，保溫結束，將反應液倒入含有硫酸的甲醇溶液中，加入冰水，析出產品過濾干燥得2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯；其中，2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯、醋酐、醋酸和硝酸的摩爾比為1 :2 3. 5 :Γ6 2 3 ；(2 )將g/mL為1 4飛的2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯和甲醇投入到高壓加氫釜中，加入雷尼鎳，氮氣置換后通入氫氣，控制溫度55飛0°C，氫氣壓力保持0. 5^0. 8Mpa,通至不吸氫為止，通氫結束，冷卻，經氮氣置換后過濾，用甲醇洗滌，濾液減壓回收溶劑；冷卻， 析出結晶，于50°C干燥，得2-甲氧基-4，5- 二氨基苯甲酸甲酯；2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯與雷尼鎳的質量比為1 :0. 05、. 15 ；(3)將2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯和溶解量的濃鹽酸投入到反應瓶中，攪拌溶解，冷卻到(T5°C開始滴加亞硝酸鈉溶液，亞硝酸鈉滴加結束，將物料升溫到3(T35°C，攪拌廣2h，冷卻過濾得固體，依次用二氯甲烷水洗滌得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑；其中，2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯與亞硝酸鈉的摩爾比為1 :1.2 1.5。
全文摘要
本發明公開了一種制備5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑的方法，以2-甲氧基-4-氨基苯甲酸甲酯為原料，加入溶解量的醋酐和冰醋酸，加入硝化量的濃硝酸，硝化反應制得中間體2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯；以2-甲氧基-4-氨基-5-硝基苯甲酸甲酯為原料，加入溶解量的甲醇、催化量的雷尼鎳，控壓0.5~0.8Mpa通氫氣進行氫化反應，倒入含硫酸的甲醇溶液，加入冰水析出結晶，過濾干燥得中間體2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯，將2-甲氧基-4，5-二氨基苯甲酸甲酯加入濃鹽酸中，0~5℃下滴加亞硝酸鈉溶液，滴加完畢升溫至30~35℃攪拌1~2h，冷卻過濾得固體，依次用二氯甲烷、水洗滌，得5-羧酸甲酯-6-甲氧基苯并三氮唑。該方法原料易得，操作簡單，成本低，易于工業化生產，產品收率高，大于80%，具有很好的實用性，能夠產生較好的經濟效益和社會效益。
文檔編號C07D249/18GK102399198SQ20111036650
公開日2012年4月4日 申請日期2011年11月18日 優先權日2011年11月18日
發明者夏秋景, 王利明, 陳浩 申請人:蘇州誠和醫藥化學有限公司