專利名稱：一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明尤其涉及一種將甘氨酸法草甘膦生產(chǎn)所產(chǎn)生的母液分離增甘膦的一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，屬草甘膦生產(chǎn)所得母液處理工藝領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
草甘膦是一種高效低毒低殘留、廣譜和內(nèi)吸傳導(dǎo)型非選擇性除草劑，因其性能優(yōu)越而發(fā)展成為目前世界上產(chǎn)量最大的除草劑品種。草甘膦的主要合成方法有氯乙酸法、亞磷酸二甲酯法、亞氨基二乙酸法等。亞磷酸二甲酯法由于成本低、收率高、產(chǎn)品純度高等特點，成為國內(nèi)外生產(chǎn)企業(yè)的主流。但該工藝會產(chǎn)生大量母液，每生產(chǎn)I噸折百草甘膦約產(chǎn)生5噸草甘膦母液，其中草甘膦含量大于0.8%，增甘膦含量2%左右，氯化鈉含量18%左右。《農(nóng)藥學(xué)學(xué)報》2010，12 (I)黃明等所寫的“甘氨酸法合成草甘膦中由甲醛引發(fā)的副反應(yīng)研究”一文中對增甘膦的產(chǎn)生有詳細(xì)的論述。目前草甘膦母液常用的處理工藝是母液經(jīng)濃縮去除部分氯化鈉，濃縮液含草甘膦3 8%，配制成10%的草甘膦水劑，國家農(nóng)業(yè)部于2009年2月底頒布了 1158號公告，對草甘膦制劑的濃度進(jìn)行了規(guī)定，草甘膦水劑的最低濃度為30% (有效成份)，將不得進(jìn)行10%草甘膦水劑的生產(chǎn)。為此，國內(nèi)企業(yè)只有兩條路線可走，即大量的母液要作為三廢進(jìn)行處理，或者進(jìn)行資源化利用。授權(quán)公告號CN1308335C、名稱“ 一種草甘膦中和母液的回收利用方法”，該方法為制備草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的原母液經(jīng)液堿中和后，將中和后的母液加入飽和量的碳酸氫氨，充分反應(yīng)，離心分離，除去沉淀物；留存濾液。授權(quán)公告號CN100340565C、名稱“一種草甘膦母液處理的新方法”，該方法主要是往中和后堿性母液中依次通入氨氣、二氧化碳?xì)怏w，充分反應(yīng)，過濾，濾液經(jīng)處理用于配制草甘膦水劑。以上兩種方法存在的不足之處一是需加入其他原料且消耗蒸汽；二是處理成本高，三是母液中的主要雜質(zhì)增甘膦并沒有去除。本申請人所有公開號CN101058586、名稱“利用膜技術(shù)濃縮分離高含鹽草甘膦母液中草甘膦的方法”，但該方法只是將氯化鈉和草甘膦進(jìn)行了分離，得到的草甘膦水劑還含有大量增甘膦等副產(chǎn)物，存在水劑質(zhì)量差、水劑量大等缺點，并沒有實現(xiàn)草甘膦母液的資源化充分利用。

發(fā)明內(nèi)容
設(shè)計目的避免背景技術(shù)中的不足之處，設(shè)計一種將草甘膦母液中的草甘膦與增甘膦分離，使草甘膦母液中的草甘膦更容易 進(jìn)行回收利用的一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法。設(shè)計方案一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其步驟如下調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)母液的氫離子濃度10_6mol/l 5 mol/1,加入絡(luò)合劑，控制溫度5 80°C、壓力0 0. 5MPa,在攪拌下反應(yīng)5 200分鐘，降溫到0 40°C，結(jié)晶2 24小時，將固體和液體進(jìn)行分離。
在本方案中，對于酸性母液，調(diào)節(jié)氫離子濃度采用氫氧化鈉，對于堿性母液，調(diào)節(jié)氫離子濃度采用鹽酸或硫酸；絡(luò)合劑根據(jù)母液中增甘膦的量進(jìn)行投加，絡(luò)合劑與增甘膦的摩爾比為0.1 2 :1 ;絡(luò)合劑為為鈣、錳、銅、鐵的碳酸鹽、鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物中的一種或幾種，例如以鈣作為絡(luò)合劑，可以為氯化鈣、碳酸鈣、氫氧化鈣、硝酸鈣、硫酸鈣中的一種或兩種以上組合。絡(luò)合反應(yīng)必須控制一定的溫度和壓力，并且有攪拌，保證物料充分混合，此處的攪拌一般采用機械攪拌，特殊情況可以采用曝氣攪拌和料液循環(huán)攪拌。反應(yīng)時間和溫度與壓力有關(guān)，溫度越低需要的反應(yīng)時間越長，壓力越低需要的反應(yīng)時間越長。結(jié)晶可以在攪拌情況下結(jié)晶，也可以在靜置情況下結(jié)晶或先攪拌后靜置的方式進(jìn)行，結(jié)晶時間的控制與溫度有關(guān)，溫度越低結(jié)晶時間越短，溫度越高結(jié)晶時間越長。結(jié)晶完成后，需要進(jìn)行固液分離，其方法采用本技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)常規(guī)的一些方法即可，如離心、過濾等等。分離得到的固體為增甘膦的絡(luò)合物，進(jìn)一步的處理可以得到增甘膦；分離得到的液體為富含草甘膦的溶液，該溶液經(jīng)濃縮、結(jié)晶可以得到草甘膦原藥，也可以濃縮后配制草甘膦銨鹽水劑、鈉鹽水劑、鉀鹽水劑、異丙銨鹽水劑等各種規(guī)格的草甘膦水劑。
技術(shù)方案一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，調(diào)節(jié)母液的氫離子濃度l(T6mol/l 5 mol/1,加入絡(luò)合劑，控制溫度5 80°C、壓力0 0. 5MPa,在攪拌下反應(yīng)5 200分鐘，降溫到0 40°C，結(jié)晶2 24小時，將固體和液體進(jìn)行分離。本發(fā)明與背景技術(shù)相比，一是無需加入其他原料且不消耗蒸汽；二是處理成本低，三是母液中的主要雜質(zhì)增甘膦得以去除，水劑質(zhì)量好，從根本上實現(xiàn)草甘膦母液資源化的充分利用。
具體實施例方式實施例1:一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其步驟如下所述的草甘膦母液為甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦所產(chǎn)生的酸性母液或堿性母液。調(diào)節(jié)母液的氫離子濃度10_6mol/I 5 mol/1 (即氫離子濃度l(T6mol/l 5 mol/1范圍內(nèi)且包括端值，對于酸性母液，調(diào)節(jié)氫離子濃度采用氫氧化鈉，對于堿性母液，調(diào)節(jié)氫離子濃度采用鹽酸或硫酸)；加入絡(luò)合齊U，控制溫度5 80°C (即溫度控制在5 80°C范圍內(nèi)且包括端值，其溫度越低需要的反應(yīng)時間越長)、壓力0 0. 5MPa(即壓力控制在0 0. 5MPa范圍內(nèi)且包括端值，其壓力越低需要的反應(yīng)時間越長)，在攪拌下反應(yīng)5 200分鐘，降溫到0 40°C，結(jié)晶2 24小時，將固體和液體進(jìn)行分離。所述的固體為增甘膦與鈣離子、錳離子、銅離子、鐵離子中的一種離子的絡(luò)合物。所述的液體為富含草甘膦的溶液，進(jìn)一步處理可以得到草甘膦原藥或草甘膦水劑。實施例2 :在實施例1的基礎(chǔ)上，所述的絡(luò)合劑為鈣、錳、銅、鐵的碳酸鹽、鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物中的一種或幾種。實施例3 :在實施例1的基礎(chǔ)上，所述的絡(luò)合劑為氯化鈣、碳酸鈣、氫氧化鈣、硝酸鈣、硫酸鈣中的一種或幾種。實施例4 :在實施例1的基礎(chǔ)上，所述的加入絡(luò)合劑，其加入摩爾量為增甘膦摩爾數(shù)的0.1 2倍。實施例5 :在實施例1的基礎(chǔ)上，所述的酸性母液中草甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5 3%，增甘膦質(zhì)量百分含量為0. 8 4%，三乙胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 25%。
實施例6 :在實施例1的基礎(chǔ)上，所述的堿性母液中草甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5 10%，增甘膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 8 15%。 需要理解到的是上述實施例雖然對本發(fā)明的設(shè)計思路作了比較詳細(xì)的文字描述，但是這些文字描述，只是對本發(fā)明設(shè)計思路的簡單文字描述，而不是對本發(fā)明設(shè)計思路的限制，任何不超出本發(fā)明設(shè)計思路的組合、增加或修改，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于調(diào)節(jié)母液的氫離子濃度 l(T6mol/l 5 mol/1,加入絡(luò)合劑，控制溫度5 80°C、壓力O O. 5MPa,在攪拌下反應(yīng) 5 200分鐘，降溫到O 40°C，結(jié)晶2 24小時，將固體和液體進(jìn)行分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的草甘膦母液為甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦所產(chǎn)生的酸性母液或堿性母液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的絡(luò)合劑為鈣、錳、銅、鐵的碳酸鹽、鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氫氧化物中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的絡(luò)合劑為氯化鈣、碳酸鈣、氫氧化鈣、硝酸鈣、硫酸鈣中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的固體為增甘膦與鈣離子、錳離子、銅離子、鐵離子中的一種離子的絡(luò)合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的液體為富含草甘膦的溶液，進(jìn)一步處理可以得到草甘膦原藥或草甘膦水劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的加入絡(luò)合劑，其加入摩爾量為增甘膦摩爾數(shù)的O.1 2倍。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的酸性母液中草甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 5 3%，增甘膦質(zhì)量百分含量為O. 8 4%，三乙胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 25%。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其特征在于所述的堿性母液中草甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 5 10%，增甘膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 8 15%。
全文摘要
本發(fā)明尤其涉及一種將甘氨酸法草甘膦生產(chǎn)所產(chǎn)生的母液分離增甘膦的一種草甘膦母液中增甘膦的分離方法，其步驟如下調(diào)節(jié)母液的氫離子濃度10-6mol/l～5mol/l,加入絡(luò)合劑，控制溫度5～80℃、壓力0～0.5MPa,在攪拌下反應(yīng)5～200分鐘，降溫到0～40℃，結(jié)晶2～24小時，將固體和液體進(jìn)行分離。優(yōu)點一是無需加入其他原料且不消耗蒸汽；二是處理成本低，三是母液中的主要雜質(zhì)增甘膦得以去除，水劑質(zhì)量好，不存在污染物轉(zhuǎn)移情況，從根本上實現(xiàn)草甘膦母液資源化的充分利用。
文檔編號C07F9/38GK102993231SQ20111036710
公開日2013年3月27日 申請日期2011年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月17日
發(fā)明者丁國良, 趙經(jīng)緯, 邱暉 申請人:杭州天創(chuàng)環(huán)境科技股份有限公司