專利名稱：一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及ー種用于羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法。
背景技術(shù)：
醇類化合物在醫(yī)藥及日常生活中的用途十分廣泛，如1-苯こ醇在香料制造業(yè)中廣泛用于香氣調(diào)和，并作為玫瑰花香的主要成分用于各種玫瑰油、精油的合成。甲基異丁基甲醇是ー種性能優(yōu)良的中沸點(diǎn)溶剤，廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、纖維素、粘結(jié)齊U、合成樹脂及樹脂類汽車涂料。催化氫化苯丙酮制得的I-苯丙醇為苯基醇類利膽藥，具有較強(qiáng)的利膽作用和輕的解痙作用，可用于膽囊炎、膽石病、高膽固醇血癥膽道感染等癥的治療。目前，羰基化合物加氫生成相應(yīng)醇的方法包括化學(xué)還原法和催化加氫還原法。化學(xué)還原法是采用NaBH4、LiAlH4, Al [OCH(CH3)2]3等還原劑進(jìn)行還原，其中NaBH4和 Al [OCH (CH3) 2]3只還原羰基，不還原其他不飽和基團(tuán)，選擇性較高，如麥爾外英-彭道爾夫 (Meerwein-Ponndorf)反應(yīng),將羰基化合物和異丙醇招或叔丁醇招,在苯或甲苯中加熱，羰基化合物被還原成醇，而其他不飽和基團(tuán)不受影響。但化學(xué)還原法還適合于實(shí)驗(yàn)室小批量使用。催化加氫還原法是在催化劑的作用下還原，該方法以H2為原料比較符合原子經(jīng)濟(jì)性且產(chǎn)率高，但選擇性較差，如果分子中含有C = C、C E c等不飽和基團(tuán)，也都將被還原。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)提供ー種操作簡單、成本低、選擇性好、收率高的羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法。本發(fā)明通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明ー種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，它包括以下步驟在高壓釜中加入羰基化合物、溶劑、催化劑，調(diào)節(jié)pH在8 11的范圍，然后密封高壓釜，充氮?dú)庵翂亥珵?. OMPa置換釜內(nèi)空氣，再充氫氣至壓カ為3. OMPa置換釜內(nèi)氮?dú)猓潭錃獬跏級亥珵?. I 5. OMPa,反應(yīng)溫度控制在20 80°C左右，直至反應(yīng)釜內(nèi)不再吸氫為止，反應(yīng)結(jié)束，濾出催化劑，濾液濃縮，得到相應(yīng)的醇產(chǎn)品。所述溶劑為純水或純低碳醇(碳數(shù)小于4)中的ー種或多種。所述的催化劑是在雷尼鎳催化劑(Raney Ni)中添加氫氧化鎳Ni (OH) 2、氫氧化鈣 Ca(OH)2、氧化鋁Al2O3，各物質(zhì)組分以其重量計(jì)為=RaneyNi的含量為80 98. 9%，Ni (OH)2 的含量為0. 5 8. 0%, Ca(OH)2的含量為0. 5 8. 0%, Al2O3的含量為0. I 4. 0%，總量為 100%。所述溶劑體積(毫升)與羰基化合物的質(zhì)量(克)之比為3 : I 30 : I。所述羰基化合物的質(zhì)量(克)與催化劑的質(zhì)量(克)之比為3 : I 6 : I。優(yōu)選的，所述的ー種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，所述的羰基化合物具有通式⑴
權(quán)利要求
1.一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，其特征是它包括以下步驟在高壓釜中加入羰基化合物、溶劑、催化劑，調(diào)節(jié)pH在8 11的范圍，然后密封高壓釜，充氮?dú)庵翂亥珵?. OMPa置換釜內(nèi)空氣，再充氫氣至壓カ為3. OMPa置換釜內(nèi)氮?dú)猓潭錃獬跏級亥珵?. I 5. OMPa,反應(yīng)溫度控制在20 80°C左右，直至反應(yīng)釜內(nèi)不再吸氫為止，反應(yīng)結(jié)束，濾出催化劑，濾液濃縮，得到相應(yīng)的醇產(chǎn)品；所述溶劑為純水或純低碳醇(碳數(shù)小于4)中的ー種或多種；所述的催化劑是在雷尼鎳催化劑(Raney Ni)中添加氫氧化鎳Ni (OH)2、氫氧化鈣 Ca(OH)2、氧化鋁Al2O3，各物質(zhì)組分以其重量計(jì)為=Raney Ni的含量為80 98. 9%，Ni (OH)2 的含量為0. 5 8. 0%, Ca(OH)2的含量為0. 5 8. 0%, Al2O3的含量為0. I 4. 0%，總量為 100% ；所述溶劑體積(毫升)與羰基化合物的質(zhì)量(克)之比為3 : I 30 : I。所述羰基化合物的質(zhì)量(克)與催化劑的質(zhì)量(克)之比為3 : I 6 : I。
2.如權(quán)利要求書I所述的ー種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，其特征是 所述的羰基化合物具有通式(I)
3.如權(quán)利要求書I所述的ー種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，其特征是 所述的調(diào)節(jié)pH值在8 11的范圍所用的堿性物質(zhì)為有機(jī)堿或無機(jī)堿,所述有機(jī)堿為三こ胺、卩比唆、甲胺、ニ甲胺、こ胺中的ー種，所述無機(jī)堿為堿金屬的無機(jī)鹽。
4.如權(quán)利要求書3所述的ー種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，其特征是 所述堿金屬的無機(jī)鹽為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀中的ー種。
5.如權(quán)利要求書I所述的ー種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，其特征是 所述的溶劑為純水。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種羰基化合物選擇性加氫制備相應(yīng)醇的方法，它在高壓釜中加入羰基化合物，溶劑，催化劑，調(diào)節(jié)pH在8～11的范圍，以氫氣為氫源，一定溫度和壓力下實(shí)現(xiàn)化合物的選擇性加氫制備相應(yīng)醇，本發(fā)明提供的方法可以只對化合物中的羰基加氫，對化合物中所含雙鍵或苯環(huán)不加氫，其選擇性高于98％，收率高于95％。
文檔編號C07C29/141GK102603473SQ20121000920
公開日2012年7月25日 申請日期2012年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月13日
發(fā)明者孫鳳霞, 孟冬生, 張炳燭, 毛春麗 申請人:河北科技大學(xué)