本發明屬于精細化工領域，涉及手性配體及其應用，具體涉及一種手性二茂鐵骨架雙膦配體及其催化劑中的應用。

背景技術：

1、過渡金屬絡合物催化的c?n偶聯反應具有底物廉價易得、催化效率高、后處理簡單等優點，在醫藥、農藥和香料等領域應用十分廣泛。一個實用c?n偶聯反應的關鍵在于活性高、底物兼容性好的金屬絡合物催化劑，而配體則是獲得優異性能的要素。因此，發展具有優異性能的新型配體一直是c?n偶聯反應研究的核心內容。

2、二茂鐵骨架是配體設計中的優勢骨架，基于這類骨架開發的優秀配體不計其數，josiphos就是其中的優秀代表，在不對稱催化氫化、c?n偶聯和suzuki偶聯反應等反應中表現出優異的催化性能。雖然人們已經報道了數量眾多的配體，然而由于催化活性低、制備繁瑣、修飾困難、價格高等缺點真正應用于工業生產的例子并不多。因此開發活性高、合成簡便且易于修飾的新型配體具有重要意義。

技術實現思路

1、為了克服上述現有技術的不足，本發明的目的是提供一種手性二茂鐵骨架雙膦配體及其催化劑中的應用，雙膦配體連接了三個優勢二茂鐵骨架，且引入了易于修飾的側鏈膦基團，相對于已報道的josiphos不僅增加了兩個大位阻、富電性的二茂鐵骨架，而且合成路線非常簡潔高效。

2、為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：

3、一類手性二茂鐵骨架雙膦配體，其特征在于，結構通式如式1所示：

4、；

5、式中：

6、r1為c1～c6的烷基和環烷基的脂肪基團；?c6～c20的芳香基團；

7、r2為c1～c6的烷基和環烷基的脂肪基團；芐基的c7～c20在內的芳香基團與脂肪基團的組合基團；芳基的c6～c20內的芳香基團。

8、進一步，結構通式1包含其立體異構體如下：

9、。

10、進一步，一類手性二茂鐵骨架雙膦配體的制備方法，合成路線包括；

11、。

12、進一步，該配體應用于制備金屬絡合物催化劑。

13、進一步，所述的金屬絡合物催化劑用于在催化c?n偶聯反應，suzuki偶聯反應,氫化反應，烯烴復分解反應，異構化反應，diels-alder反應，heck?反應，aldol?反應，michael加成反應或不對稱環氧化反應。

14、進一步，所述的金屬絡合物催化劑中的金屬是釕(ru)、銠(rh)、銥(ir)、鈀(pd)、鉑(pt)、鐵(fe)、鈷(co)、鎳(ni)或錳(mn)。

15、本發明的友誼效果是：

16、本發明公開的配體是一類新型二茂鐵骨架雙膦配體，該類配體具有成本低廉、合成簡便和穩定性好等優點。該類配體的金屬絡合物在c?n偶聯反應中表現出非常優異的催化活性，可以高效催化鹵代烴、磺酸酯等砌塊與氨、胺類或肼類化合物偶聯，具有重要工業應用價值。

技術特征：

1.一類手性二茂鐵骨架雙膦配體，其特征在于，結構通式如式1所示：

2.根據權利要求1所述的一類手性二茂鐵骨架雙膦配體，其特征在于，結構通式1包含其立體異構體如下：

3.一類手性二茂鐵骨架雙膦配體的制備方法，其特征在于，合成路線包括；

4.根據權利要求1所述的一類手性二茂鐵骨架雙膦配體，其特征在于，該配體應用于制備金屬絡合物催化劑。

5.根據權利要求1所述的一類手性二茂鐵骨架雙膦配體，其特征在于，所述的金屬絡合物催化劑用于在催化c?n偶聯反應，suzuki偶聯反應,氫化反應，烯烴復分解反應，異構化反應，diels-alder反應，heck?反應，aldol?反應，michael?加成反應或不對稱環氧化反應。

6.根據權利要求4所述的一類手性二茂鐵骨架雙膦配體，其特征在于，所述的金屬絡合物催化劑中的金屬是釕(ru)、銠(rh)、銥(ir)、鈀(pd)、鉑(pt)、鐵(fe)、鈷(co)、鎳(ni)或錳(mn)。

技術總結
一類手性二茂鐵骨架雙膦配體及其催化劑中的應用，公開的配體是一類新型二茂鐵骨架雙膦配體，該類配體具有成本低廉、合成簡便和穩定性好等優點。該類配體的金屬絡合物在C?N偶聯反應中表現出非常優異的催化活性，可以高效催化鹵代烴、磺酸酯等砌塊與氨、胺類或肼類化合物偶聯，具有重要工業應用價值。

技術研發人員：聶慧芳,冀丹青,張靜楓,李斌,姚偉,盧澤星
受保護的技術使用者：中國人民解放軍空軍軍醫大學
技術研發日：
技術公布日：2025/4/28