潤滑組合物、被覆潤滑組合物的金屬板及被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法
【專利摘要】本發明提供能夠克服因潤滑組合物中的微粒的沉降、上浮等導致的不均質導入、配管堵塞問題這樣的生產活動上的不良情況的潤滑組合物、被覆潤滑組合物的金屬板及被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法。本發明的潤滑組合物，其含有在35℃以上100℃以下的溫度區域具有熔點的2種以上的熱塑性化合物(A)、及在所述溫度區域表現為固態的粉體(B)，作為所述熱塑性化合物(A)，含有熱塑性化合物(A1)和熱塑性化合物(A2)，這些熱塑性化合物(A1)和熱塑性化合物(A2)在溫度區域(T1)彼此相容，在比所述溫度區域(T1)的溫度更低的溫度區域(T2)彼此分離，所述溫度區域(T2)中的所述熱塑性化合物(A1)的密度(dA1)、所述熱塑性化合物(A2)的密度(dA2)及所述粉體(B)的密度(dB)滿足dA1＜dB＜dA2的關系。
【專利說明】潤滑組合物、被覆潤滑組合物的金屬板及被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及在金屬板的擠壓成型時使用且保管時的抑制堆積性優異的被覆潤滑組合物的金屬板、和適合于這樣的被覆潤滑組合物的金屬板的潤滑組合物、以及被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法。
【背景技術】
[0002]金屬板的擠壓加工被利用于從汽車等的工業產品至飲料罐等的日用品的制造這樣非常廣泛的領域中，在塑性加工中占有重要的位置。通常，在被實施擠壓加工時，出于防止由潤滑不良引起的模具、金屬板表面的損傷的目的，涂布擠壓油(潤滑油)來提高潤滑性和加工性。然而，在應用擠壓油的情況下，其飛散導致操作環境惡化。最近還指出了由在成型后的擠壓油洗滌時使用的有機溶劑(氯系等)的蒸發導致的環境負荷增大等的問題。
[0003]近年來，例如為了應對汽車輕量化的需求等，應用與冷軋鋼板等相比擠壓加工更難的高壓(日文3 > )鋼板、鋁合金板等的事例正在增加。因此，已知的是預先在金屬板表面形成潤滑性優異的固體被覆層的方法。其是預先在金屬板表面形成固體潤滑被覆層(所謂預涂層)，在加工時能夠不使用潤滑油地進行擠壓成型。
[0004]作為這樣的預涂層材，開發了被如下所述設計而成的被覆樹脂的金屬板，即，預先形成潤滑性優異的脫膜型的被覆層，在擠壓成型后利用涂裝工序的前處理即堿脫脂工序能夠除去該被覆層。在該被覆樹脂的金屬板的情況下，被覆層的除去能夠利用以往安裝到金屬板涂裝生產線的堿脫脂工序，因而不必花費多余的成本且簡便。
[0005]作為所述脫膜型的被覆樹脂的金屬板，提出了例如專利文獻I~7中記載的被覆樹脂的金屬板。這里，作為前述現有技術中的樹脂被覆層的形成方法，應用如下方法:制備將被覆層的構成成分溶解或分散在溶劑中而成的涂料，將其涂布到金屬板上后，通過加熱蒸發除去溶劑而形成被覆層的方法(涂裝法)。
[0006]然而，在利用涂裝法形成樹脂被覆層時，用于除去溶劑的加熱除了需要大量的熱能以外，還不可避免在溶劑中經常使用的二甲苯等有機溶劑放出到大氣中，存在用于回收的費用、環境負荷變大這樣的問題。
[0007]因此，嘗試了如下方法:低成本且環境負荷少、即樹脂被覆層形成時需要的熱量少、且沒有有機溶劑放出到大氣中的被覆層的形成方法。作為該方法，考慮了如下方法:預先僅對被覆層的構成成分進行加熱熔融，將其利用靜電涂布(或稱為靜電涂油)法涂布到金屬板的同時，自然冷卻該金屬板，使被涂布物凝固，進行皮膜形成的方法。
[0008]靜電涂布法通常是將被涂布物即液狀的油移送到施加了高電壓的噴嘴使其帶電，在使其微?；㈧F化而由噴嘴噴出的同時，通過使涂布對象物即金屬板接地而異電極化(日文原文:異電極化)來促進霧化后的油的附著的方法，其特征在于，能夠高效且均勻地涂布油。用于進行該靜電涂布`法的裝置可以適用公知的方法，例如可以使用如專利文獻8中記載那樣的、用于將油等的涂布液體在靜電的作用下朝各種的被涂裝體的表面噴霧而均勻涂布的、靜電型液體涂布裝置。
[0009]本發明人等提出了專利文獻9中記載的潤滑組合物作為能夠利用靜電涂布法進行潤滑組合物層的形成的潤滑組合物。該潤滑組合物含有蠟類、和HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類，JIS K7121中規定的熔解峰溫度為35°C以上。
[0010]然而，對于在金屬板的單面或兩面設置了由潤滑組合物形成的被覆層的被覆潤滑組合物的金屬板，在其的輸送、保管等時，鑒于經濟性、操作性，通常將多張金屬板彼此層疊來處理。在進行這樣的處理時，由于潤滑組合物的涂布量、金屬板的表面粗糙度這樣的材料方面的條件、和輸送、保管等的環境條件，有時會產生層疊的板之間粘接這樣的被稱為所謂的粘連、堆積的現象。 [0011]通常，為了抑制在將金屬板或樹脂制片材層疊保管時產生的板或片材之間的粘接，已知的是在層間導入微粒狀的粉末的方法，還已知通過該方法能夠改善粘連。例如專利文獻10中公開了適用如下所述的涂料組合物的技術:所述涂料組合物，其特征在于，在預涂層金屬中，相對于包含含羥基樹脂和交聯劑的粘合劑成分100重量份，含有I~30重量份平均粒徑為5~50 μ m的范圍內的樹脂微粒。
[0012]現有技術文獻
[0013]專利文獻
[0014]專利文獻1:日本特開2000-38539號公報
[0015]專利文獻2:日本特表平8-502089號公報
[0016]專利文獻3:日本特開2001-172776號公報
[0017]專利文獻4:日本特開2002-371332號公報
[0018]專利文獻5:日本特開平8-323286號公報
[0019]專利文獻6:國際公開第95/18202號
[0020]專利文獻7:日本特許第3092423號公報
[0021]專利文獻8:日本特開2002-79144號公報
[0022]專利文獻9:日本特開2010-1450號公報
[0023]專利文獻10:日本特開2006-219731號公報

【發明內容】

[0024]發明所要解決的問題
[0025]前述專利文獻9中公開了應用靜電涂布法在金屬板形成潤滑組合物被覆層的被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法。這里，前述發明中公開了從提高成型性的觀點出發，進一步優選以30質量％以下的比例含有平均粒徑為10 μ m以下的樹脂制微粒。另外，實施例中記載了添加有酰胺蠟微粒、聚四氟乙烯微粒的潤滑組合物(實施例14、15)。通過如此對潤滑組合物導入微粒狀的粉末，能夠抑制被覆潤滑組合物的金屬板的粘連。
[0026]然而，前述潤滑組合物有時也將低分子量化合物作為主要構成成分，熔融狀態下的粘度比較低。因此，在液體相與粉末狀固體相的密度差大的情況下，存在靜電型液體涂布裝置內粉末沉淀或上浮而局部更多地分布的問題，有時難以在潤滑組合物中均勻地導入微粒。例如專利文獻9中使用的酰胺蠟微粒的密度為1.02~1.04g/cm3、聚四氟乙烯微粒的密度為2.13~2.20g/cm3,它們均比潤滑組合物中使用的熱塑性化合物的密度高，因而粉末容易沉淀。另外，暫時產生沉降等的微粒有時堵塞裝置配管，或者在罐等的底部形成凝固相而阻礙再分散，從生產上的觀點以及設備維護等的觀點出發存在不優選的一面。
[0027]通常已知的是，液體相中的粒子的沉淀/上浮凝集等的問題通過選擇兩者的密度差非常小的化合物或粒徑小的微粒，能夠獲得直至分離的時間變長、或攪拌分散所需要的負荷變小等的一定的效果。然而，若排除密度完全相同的情況，實際上要完全抑制其沉降或上浮是困難的。
[0028]本發明是鑒于上述事實完成的，其目的在于，提供能夠解決由潤滑組合物中的微粒的沉降、上浮等引起的不均質導入和配管堵塞問題這樣的生產活動上的不良情況的潤滑組合物。另外，本發明的目的在于提供使用了這樣的潤滑組合物的被覆潤滑組合物的金屬板、及被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法。
[0029]用于解決問題的方案
[0030]能夠解決上述問題的本發明的潤滑組合物，其特征在于，其是含有在35°C以上IOO0C以下的溫度區域具有熔點的2種以上的熱塑性化合物(A)、及在前述溫度區域表現為固態的粉體(B)的潤滑組合物，作為前述熱塑性化合物(A)，含有熱塑性化合物(Al)和熱塑性化合物(A2)，這些熱塑性化合物(Al)和熱塑性化合物(A2)在溫度區域(Tl)彼此相容，在比前述溫度區域(Tl)溫度更低的溫度區域(T2)彼此分離，前述溫度區域(T2)的前述熱塑性化合物(Al)的密度(dA1)、前述熱塑性化合物(A2)的密度(dA2)及前述粉體(B)的密度(dB)滿足dA1 < dB < dA2的關系。
[0031]前述熱塑性化合物㈧優選含有至少含石蠟的蠟類、及HLB(Hydrophile-Lipophil e Balance)值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類。
[0032]作為前述粉體(B)，優選是由真密度比前述熱塑性化合物(Al)高、且比前述熱塑性化合物(A2)低的材料形成的粒子，或者是由真密度比前述熱塑性化合物(A2)高的材料形成、并且表觀密度比前述熱塑性化合物(Al)高、且比前述熱塑性化合物(A2)低的中空狀的粒子。前述粉體(B)的體積平均粒徑優選為100 μ m以下。另外，潤滑組合物的粉體(B)的含有率優選為25質量％以下。
[0033]前述潤滑組合物優選還含有選自熔點低于35°C的聚氧化乙烯烷基醚類、熔點低于35°C的聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物、以及熔點低于35°C的聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯與乙二胺的共聚物中的I種以上的化合物(C)。
[0034]本發明的被覆潤滑組合物的金屬板，其特征在于，其是在金屬板表面的兩面或單面被覆了前述潤滑組合物的被覆潤滑組合物的金屬板，前述潤滑組合物的附著量為前述金屬板的每單面0.2~2.0g/m2。
[0035]本發明的被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法，其特征在于，通過將前述潤滑組合物加熱至前述熱塑性化合物(A)熔融的溫度以上，適用靜電涂布法而涂布到前述金屬板的表面后，使該潤滑組合物冷卻，從而在前述金屬板上形成潤滑組合物被覆層。
[0036]發明效果
[0037]本發明的潤滑組合物雖然在溫度區域(Tl)熱塑性化合物(Al)和熱塑性化合物(A2)彼此相容，但是若冷卻直到溫度區域(T2)則密度低的熱塑性化合物(Al)移動到上層而分離，密度高的熱塑性化合物(A2)移動到下層而分離。并且，此時密度存在于兩成分的中間區域的粉末(B)更多地分布于兩成分的界面附近。因此，能夠解決由潤滑組合物中的微粒的沉降、上浮等引起的微粒的分散不良、局部更多地分布和裝置配管的堵塞問題這樣的生產活動上的不良情況。
【具體實施方式】
[0038]1.潤滑組合物
[0039]本發明的潤滑組合物含有在35°C以上100°C以下的溫度區域具有熔點的熱塑性化合物(Al)及(A2)、和在35°C以上100°C以下的溫度區域表現為粉末狀固態的粉體(B)。通過含有這些成分，使由前述潤滑組合物形成的潤滑組合物被覆層在金屬板的擠壓成型時發揮出優異的成型性，且保管時的抑制堆積性優異。
[0040]本發明的潤滑組合物在熱塑性化合物(A)熔融的狀態下，熱塑性化合物(A)的各成分在溫度區域(Tl)相容。然而，若將潤滑組合物冷卻到溫度區域(T2)，則熱塑性化合物(A)至少分離為熱塑性化合物(Al)和熱塑性化合物(A2)。
[0041]另外，“分離”包括分相為熱塑性化合物(Al)的相和熱塑性化合物(A2)的相的形態；按照Al濃度高的部分和A2濃度高的部分存在的方式產生濃度梯度的形態。在任一個形態中均發現比粉體(B)的密度低的低密度部分及比粉體(B)的密度高的高密度部分，可見抑制粉體(B)沉降到底部和上浮到最上部是很重要的。
[0042]另外，熱塑性化合物(A)可以在完全熔融的狀態下產生分離、也可以在熱塑性化合物(A)的一部分開始凝固的階段產生分離。
[0043]進一步，在前述熱塑性化合物(Al)和熱塑性化合物(A2)分離的溫度區域(T2)的前述熱塑性化合物(Al)的密度(dA1)、前述熱塑性化合物(A2)的密度(dA2)及前述粉體(B)的密度(dB)滿足dA1 < dB < dA2的關系。
[0044]因此，在制備潤滑組合物時，通過加熱到溫度區域(Tl)，能夠使熱塑性化合物(A)的各成分相容，使粉體(B)均勻地分散。這里，在熱塑性化合物(A)的密度與粉體(B)的密度存在密度差的情況下，若預先使熔融的潤滑組合物靜置，則粉體(B)沉淀或上浮而局部更多地分布。然而，對于本發明的潤滑組合物，若冷卻到溫度區域(T2)，則前述熱塑性化合物(A)的液體相(熱塑性化合物(Al)及(A2))產生分離，密度低的成分(熱塑性化合物(Al))移動到上層、密度高的成分(熱塑性化合物(A2))移動到下層。此時，密度存在于兩成分的中間區域的粉體(B)更多地分布于分離后的密度低的成分與密度高的成分的中央附近，沉降和上浮受到抑制。因此，能夠解決由潤滑組合物中的粉體(B)的沉降、上浮等引起的粉體(B)的分散不良、局部更多地分布和裝置配管的堵塞問題這樣的生產活動上的不良情況。
[0045]更具體地說明的話，例如當作為在至少35°C以上的溫度區域構成液相的化合物而使用含有石蠟的蠟類和HLB值在10~14的范圍內的聚氧化乙烯烷基醚類的情況下，在溫度區域(Tl)的加熱熔融狀態下兩成分處于相容狀態，但若冷卻到溫度區域(T2)，則按照密度小的蠟類移動到上層，密度大的聚氧化乙烯烷基醚類移動到下層的方式產生分離。
[0046]此時，對于潤滑組合物中的粉末狀固體，由于其密度處于前述蠟類的密度與聚氧化乙烯烷基醚類的密度的中間區域，因而其分布局限于液相的中央附近，不產生沉淀等。因此，即使在配管、閥門等的狹隘部、或不能或難以進行物理性攪拌的場所，也能夠防止由冷卻凝固或再加熱熔融時的潤滑組合物中的微粒的沉降或上浮導致的局部更多地分布，具有再分散非常容易這樣的優異的特征。
[0047]1-1.熱塑性化合物
[0048]前述熱塑性化合物(A)在35°C以上100°C以下的溫度區域具有熔點。前述熱塑性化合物的熔點優選為36°C以上、更優選為37°C以上，優選為80°C以下、更優選為70°C以下。若熱塑性化合物的熔點低于35°C，則潤滑組合物的熔點與室溫相同或在其以下，在室溫附近表現為液狀，因而成型性惡化。另外，由于層疊被覆潤滑組合物的金屬板時容易產生板之間的熔融粘結(所謂粘連現象)，因而處理性也會變差。另一方面，本發明的被覆潤滑組合物的金屬板優選適用靜電涂布法在金屬板上涂布加熱熔融狀態的潤滑組合物。此時，若熱塑性化合物㈧的熔點超過100°C，則在粉體⑶采用熱塑性樹脂的情況下，兩者的熔點容易變得很接近，存在引起粉體的凝集、熔融粘結的傾向。進一步，在制造被覆潤滑組合物的金屬板時，除了為了使潤滑組合物加熱熔融所需要的溫度變高以外，靜電涂布裝置等的制造裝置類也需要更高的耐熱性，因而本制造設備的運轉、設置需要更多的費用。
[0049]作為前述熱塑性化合物的種類，若能作為潤滑組合物使用的話，則沒有特別限定，可列舉出蠟類、聚氧化乙烯烷基醚類、聚氧化乙烯亞烷基衍生物類、聚氧化乙烯烷基酯類、聚氧化乙烯聚氧化丙烯乙二醇類等。
[0050]前述蠟類以石蠟作為必要成分。作為能夠與石蠟一起適用于潤滑組合物的蠟類，可列舉出微晶蠟、棕櫚蠟、褐煤蠟、聚乙烯蠟、及它們的衍生物等。它們可以單獨或混合使用。出于提高成型性、及提高靜電涂布中所需的電阻值的目的，蠟類是有用的。然而，若潤滑組合物中蠟類所占的構成比率變高，則存在堿脫膜性(以下還稱為脫膜性)降低的傾向。因此，蠟類的含有率在潤滑組合物中優選為60質量％以下、更優選為50質量％以下、進一步優選為40質量％以下。
[0051]作為前述聚氧化乙烯烷基醚類，可列舉出聚氧化乙烯鯨蠟基醚、聚氧化乙烯硬脂基醚、聚氧化乙烯山?；?、聚氧化乙烯羊毛脂醇醚、及它們的衍生物等。它們可單獨或混合使用。`
[0052]在前述潤滑組合物中，熱塑性化合物(A)的含有率優選為75質量％以上、更優選為77質量％以上、進一步優選為80質量％以上，優選為99.5質量％以下、更優選為99質量％以下、進一步優選為97質量％以下。若熱塑性化合物(A)的含有率為75質量％以上，則由前述潤滑組合物形成的潤滑組合物被覆層的金屬板成型時的成型性變得更良好。
[0053]就前述熱塑性化合物(A)而言，例如作為石蠟，可列舉出JX日礦日石能源社制的石蠟125°、石蠟135°、石蠟140° ;日本精蠟社制的石蠟155、石蠟150、石蠟140、石蠟 135、石蠟 130、石蠟 125、石蠟 120、石蠟 115、HNP-3、HNP-5、HNP-9、HNP-10, HNP-1UHNP-12, HNP-51、LUVAX-1266, LUVAX-2191、LUVAX-1151, LUVAX-1211 等。作為微晶蠟，可列舉出日本精蠟社制的 H1-Mic-2095、H1-Mic-1090、H1-Mic-1080、H1-Mic-1070、H1-Mic-2065、H1-Mic-1045、H1-Mic-2045等。作為聚氧化乙烯烷基醚類，可列舉出日本乳化劑社制的 Newcol2308、2310、1210、1310、1545、1606、1607、1807、1820 ；新日本理化社制的UN10N275-90、275-100、275-120、67-55R、67-200、67-300R ;青木油脂工業社制的 BlaunonEL-1505P、EL-1508P、EL-1509P、CH-308、CH-310、CH-313、SR-707、SR-710、SR-711、SR-715、EN-1507、EN-1509、EN-1510、EN-1511、EN-1520:花王社制的 EMULGEN(注冊商標)104P、105、106、108、109P、120、123P、147、150、210、220、306P、320P、350、404、408、409PV、420、430、705,707,709 ;等。
[0054]前述潤滑組合物含有至少2種熱塑性化合物。并且作為熱塑性化合物，在熔融狀態下，兩成分在溫度區域(Tl)中處于相容狀態，但若冷卻到溫度區域(T2)則至少含有分離的熱塑性化合物(Al)及熱塑性化合物(A2)。
[0055]前述溫度區域(Tl)若為熱塑性化合物㈧的熔點以上，則沒有特別限定，優選為100°C以上、更優選為90°C以上。另外，溫度區域(Tl)的上限當然為熱塑性化合物㈧的沸點以下。前述溫度區域(T2)低于前述溫度區域(Tl)，且為熱塑性化合物㈧的熔點以上。另外，在使熱塑性化合物熔融時，分離為3相以上的情況下，將比粉體(B)的密度更低的相作為熱塑性化合物(Al)、將比粉體(B)的密度更高的相作為熱塑性化合物(A2)。
[0056]前述熱塑性化合物(Al)與熱塑性化合物(A2)的質量比((Al) / (A2))優選為5/95以上、更優選為10/90以上、進一步優選為15/85以上，優選為95/5以下、更優選為90/10以下、進一步優選為85/15以下。若前述質量比在上述范圍內，則能夠更有效地抑制粉體(B)的沉降、上浮。
[0057]作為由此分離的熱塑性化合物(Al)及熱塑性化合物(A2)的組合，可列舉出例如熱塑性化合物(Al)為至少含石蠟的蠟類、熱塑性化合物(A2)為HLB值10~14的聚氧化乙烯烷基醚類的組合；以及將其與聚氧化乙烯亞烷基衍生物類、聚氧化乙烯烷基酯類、聚氧化乙烯聚氧化丙烯乙二醇類等并用的組合等。
[0058]這里，與蠟類組合的聚氧化乙烯烷基醚類優選HLB值為10~14。若HLB值為10以上，則潤滑組合物的堿脫膜性變得良好。另一方面，若HLB值為14以下，則與加熱熔融狀態下的蠟的相容性變 得良好，利用靜電涂布法容易形成均勻的潤滑被覆層(穩定性提高)。
[0059]另外，HLB值是主要表示非離子系表面活性劑對水和油的親和性的程度的值，HLB值取O至20的值，越接近O則親油性越高，越接近20則親水性越高。這樣的情況被記載在例如《新.表面活性劑入門(新.表面活性剤入門)》(藤本武彥著、三洋化成工業刊)等的公知文獻中，作為計算HLB值的式子，使用“HLB值=親水基部分的分子量/表面活性劑的分子量X 100/5”(Griffin的HLB值)。另外，市售的非離子系表面活性劑大多是制造商提供HLB值，可以利用該值。
[0060]在將前述蠟類與HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類組合的情況下，它們的質量比(蠟類/聚氧化乙烯烷基醚類)優選為10/90以上、更優選為15/85以上、進一步優選為18/82以上，優選為40/60以下、更優選為30/70以下、進一步優選為27/73以下。若前述質量比在上述范圍內，則除了被覆潤滑組合物的金屬板的成型性變得良好以外，潤滑組合物的堿脫膜性良好、且利用靜電涂布法容易形成均勻的潤滑被覆層。
[0061]另外，前述熱塑性化合物(Al)及前述熱塑性化合物(A2)在如上所述地熱塑性化合物(Al)和熱塑性化合物(A2)分離的溫度區域(T2)時，前述溫度區域中的前述熱塑性化合物(Al)的密度(dA1)、前述熱塑性化合物(A2)的密度(dA2)及前述粉體⑶的密度(dB)滿足dA1 <dB< dA2的關系。也就是說，潤滑組合物至少含有前述溫度區域中的密度(dA1)比前述粉體⑶的密度(dB)更低的熱塑性化合物(Al)、和前述溫度區域中的密度(dA2)比前述粉體(B)的密度(dB)更高的熱塑性化合物(A2)。
[0062]前述溫度區域(T2)中，密度(dA1)與密度(dA2)之差(dA2_dA1)優選為0.10g/cm3以上、更優選為0.14g/cm3以上、進一步優選為0.17g/cm3以上，優選為0.25g/cm3以下、更優選為0.23g/cm3以下、進一步優選為0.20g/cm3以下。
[0063]前述溫度區域(T2)中，密度(dA1)與密度(dB)之差(dB-dA1)優選為0.10g/cm3以上、更優選為0.13g/cm3以上、進一步優選為0.15g/cm3以上,優選為0.23g/cm3以下、更優選為0.21g/cm3以下、進一步優選為0.19g/cm3以下。
[0064]前述溫度區域(T2)中，密度(dB)與密度(dA2)之差(dA2_dB)優選為0.01g/cm3以上、更優選為0.02g/cm3以上,優選為0.1Og/cm3以下、更優選為0.05g/cm3以下。
[0065]1-2.粉體
[0066]前述粉體⑶在35°C以上100°C以下的溫度區域中表現為粉末狀固態。通過添加前述粉體(B)，能夠提高由潤滑組合物形成的潤滑組合物被覆層的保管時的抑制堆積性。作為前述粉體(B)，只要如上所述滿足dA1 <dB< dA2的關系，則沒有特別限定。
[0067]作為前述粉體(B)，可列舉出由真密度比前述熱塑性化合物(Al)高、且比前述熱塑性化合物(A2)低的材料形成的粒子；或者由真密度比前述熱塑性化合物(A2)高的材料形成、并且表觀密度比前述熱塑性化合物(Al)高、且比前述熱塑性化合物(A2)低的中空狀的粒子。
[0068]作為前述的由真密度比前述熱塑性化合物(Al)高、且比前述熱塑性化合物(A2)低的材料形成的粒子的材料，可列舉出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、 聚丙烯等。作為粉體(B)，優選由這些材料形成的實心粒子。
[0069]或者，粉體⑶可以為中空狀的粒子。作為前述中空狀的粒子的材料，可列舉出二氧化硅、氧化鋁等的無機氧化物及包含它們的無機玻璃、樹脂等。作為由真密度比前述熱塑性化合物(A2)高的材料形成、并且表觀密度比前述熱塑性化合物(Al)高、且比前述熱塑性化合物(A2)低的中空狀的粒子，具體來說，可列舉出白砂球(以白砂為材料的中空狀粒子)、玻璃球(例如、以堿石灰硼硅酸玻璃為材料的中空狀粒子)等。二氧化硅、氧化鋁等的無機氧化物能夠賦予優異的耐抑制堆積性，但并不適合密度高、且用于靜電涂布法的潤滑組合物。然而，通過制成中空狀的粒子，能夠降低密度，并能夠適用于本發明。
[0070]前述粉體⑶的體積平均粒徑優選為100 μ m以下、更優選為50 μ m以下、進一步優選為30 μ m以下。
[0071]若前述粉體⑶的體積平均粒徑為100 μ m以下，則粉體⑶難以從潤滑被覆層脫落，粉體(B)容易均勻地導入潤滑被覆層。
[0072]另外，體積平均粒徑的測定只要適用公知的方法則沒有特別限定，本發明中能夠使用激光衍射散射法來測定。若列舉出具體的測定方法的一例，則如下所述:首先將適量粉體放到100ml燒杯中，加入30ml左右溶劑，充分攪拌后，放入均質機約I分鐘，制備試樣(分散體)。接著，將該試樣放入LS13 320型(Beckman coulter社制)中測定體積平均粒徑。然后，將該測定結果中體積標準中值粒徑(D50值)作為體積平均粒徑。另外，在后述的實施例中，通過該測定方法測定體積平均粒徑。
[0073]前述粉體(B)的密度優選為0.80g/cm3以上、更優選為0.83g/cm3以上、進一步優選為0.85g/cm3以上,優選為0.95g/cm3以下、更優選為0.94g/cm3以下、進一步優選為
0.92g/cm3以下。若前述粉體(B)的密度在上述范圍內，則能夠作為前述熱塑性化合物(Al)、前述熱塑性化合物(A2)使用的材料的選擇范圍變寬。另外，粉體⑶的密度是指在實心粒子情況下的真密度，在中空狀粒子情況下的表觀密度。另外，市售的粉體大多是制造商提供密度，可以使用該值。
[0074]在前述潤滑組合物中，粉體(B)的含有率優選為0.5質量％以上、更優選為I質量％以上、進一步優選為3質量％以上,優選為25質量％以下、更優選為23質量％以下、進一步優選為20質量％以下。若粉體(B)的含有率為0.5質量％以上，則保管時的抑制堆積性變得更良好，若為25質量％以下，則加熱潤滑組合物時的熔融粘度變小、利用靜電涂布法容易形成潤滑被覆層。
[0075]作為前述粉體(B)的實心粒子，可列舉出旭化成化學社制的Sunfine (注冊商標)LH311、LH411、LH451、LH600、SH810、SH821 ;住友精化社制的 Flothene (注冊商標)MG101N、MG201SN、MG401N、M13152N、M1301N、F13142N、Flow Bullen (注冊商標)QB200、Q1A383N ;三井化學社制的mipelon (注冊商標)XM-220、XM-221UA ;東洋紡社制的TuffChick(注冊商標)AR-650S、FH-S010、FH-S015 ;等。 [0076]作為前述粉體(B)的中空狀的粒子，可列舉出巴工業社制的七V 9 4卜(注冊商標)DH、SA、FS-150 ;日本 Fillite 社制的 Fillite ;Silax 社制的 SILAXPB-33 ;住友 3M 社制的 Glass Bubbles ;等。
[0077]1-3.其他成分
[0078]前述潤滑組合物除了含有上述成分以外，還可以含有熔點低于35°C的化合物(C)。
[0079]前述化合物(C)只要是熔點低于35°C、在35°C以上100°C以下的溫度區域中為液體的話，則沒有特別限定，可以使用以往用于潤滑組合物的樹脂。作為前述化合物(C)，可列舉出例如聚烯烴類、聚酯類、聚氨酯類、聚氧化乙烯烷基醚類、聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物、聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯與乙二胺的共聚物等，其中優選聚氧化乙烯烷基醚類、聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物、聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯與乙二胺的共聚物。
[0080]前述潤滑組合物除了含有上述成分以外，還可以含有其他成分。
[0081]作為其他成分，可列舉出聚氧亞烷基二醇、聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基酯或其衍生物等各種聚氧亞烷基二醇加成物等。
[0082]前述化合物(C)、其他成分的含量沒有特別限定，只要在不損害本發明的效果的程度下適當調整即可。相對于前述熱塑性化合物(A) 100質量份，通常這些成分的含量優選為100質量份以下、更優選為50質量份以下。
[0083]潤滑組合物在通常的保管和使用環境中保持固體狀態，因而優選JISK7121中規定的熔解峰溫度為35°C以上。
[0084]若熔解峰溫度為35°C以上，則能夠保持固體狀態，成型性變得良好。另外，還能夠抑制如下所述的所謂粘連問題產生:例如在將被覆潤滑組合物的金屬板層疊而保管和輸送等的情況下，由于夏季或熱帶地方等的季節或地理的原因、或者保管環境等，被覆層難以熔解而金屬板之間粘接這樣的問題。另外，在使用靜電涂布裝置的情況下，有時使用樹脂部件作為該靜電涂布裝置的部件，在加熱溫度為110°C以上的情況下，部件必須使用高耐熱性樹脂，因而熔解峰溫度優選低于110°C。
[0085]2.被覆潤滑組合物的金屬板
[0086]接下來，對于被覆潤滑組合物的金屬板進行說明。[0087]被覆潤滑組合物的金屬板是在金屬板的表面的兩面或單面被覆前述說明的潤滑組合物而成的金屬板。該被覆潤滑組合物的金屬板不僅具有表現出優異的擠壓成型性的特征，而且還兼具如下特征:能夠利用在汽車制造工序等中通用的堿洗滌法，容易地除去形成在該被覆潤滑組合物的金屬板上的潤滑組合物被覆層。
[0088]能夠適用潤滑組合物的金屬板的種類沒有特別限定，可列舉出鋁板、鋁合金板、鋼板、銅板、鈦板等,可特別優選列舉出鋁合金板。
[0089]在被覆潤滑組合物的金屬板中，潤滑組合物的附著量優選為金屬板每單面0.2g/m2以上、更優選為0.5g/m2以上，優選為2.0g/m2以下、更優選為1.2g/m2以下。
[0090]若附著量為0.2g/m2以上，則成型性進一步提高。另外，若附著量為2.0g/m2以下，則脫膜性、焊接性、粘接性變得良好。另外，本發明中的“焊接性”是指進行電阻點焊時的焊接強度，“粘接性”是指利用粘接劑接合時的拉伸剪切強度。
[0091]3.被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法
[0092]接下來，對于前述被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法進行說明。被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法如下所述:通過將前述潤滑組合物保持在其熔點以上的溫度，應用靜電涂布法涂布到金屬板的表面后，對涂布了該潤滑組合物的金屬板進行冷卻，從而在金屬板上形成潤滑組合物被覆層。
[0093]靜電涂布法可以高效率、均勻且高速地對金屬板涂布油。
[0094]本發明的被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法如下所述:通過將前述潤滑組合物加熱到前述熱塑性化合物(A)熔融的溫度以上，適用靜電涂布法涂布到前述金屬板的表面后，冷卻該潤滑組合物，從而在前述金屬板上形成潤滑組合物被覆層。
[0095]通過應用靜電涂布法進行潤滑組合物被覆層的形成，從而能夠省略涂裝法中必要的二甲苯、甲苯等的有機溶劑的使用，因此使降低成本成為可能，除此之外，還能夠消減V0C，能夠有助于減少伴隨近年社會問題化的環境負荷。
[0096]而且，涂布后的潤滑組合物僅通過冷卻就能夠形成固體的被覆層，因而不需要涂裝法中必要的用于除去溶劑的加熱。因此，能夠大幅削減制造時的能源使用量，使降低成本和減輕環境負荷成為可能。
[0097]實施例
[0098]以下列舉實施例更具體地說明本發明，但本發明并不限于下述實施例，可以在能夠適合前述和后述的主旨的范圍適當變更實施，它們均包括在本發明的保護范圍內。
[0099]1.潤滑組合物的制備
[0100]使用表1所示的原料、且按照表2所示的配方，稱量各原料，加熱到約90°C，使熱塑性化合物熔融，混合直至均勻，由此獲得潤滑組合物。
[0101]【表1】
[0102]
【權利要求】
1.一種潤滑組合物，其特征在于，其含有在35°c以上100°C以下的溫度區域具有熔點的2種以上的熱塑性化合物A、及在所述溫度區域表現為固態的粉體B， 作為所述熱塑性化合物A，含有熱塑性化合物Al和熱塑性化合物A2，這些熱塑性化合物Al和熱塑性化合物A2在溫度區域Tl彼此相容，在比所述溫度區域Tl的溫度更低的溫度區域T2彼此分離， 所述溫度區域T2中的所述熱塑性化合物Al的密度dA1、所述熱塑性化合物A2的密度dA2及所述粉體B的密度dB滿足dA1 < dB< dA2的關系。
2.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述熱塑性化合物A含有至少含石蠟的蠟類、及親水親油平衡值即HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類。
3.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述粉體B是由真密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的材料形成的粒子，或者是由真密度比所述熱塑性化合物A2高的材料形成、并且表觀密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的中空狀的粒子。
4.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述熱塑性化合物A含有至少含石蠟的蠟類、及親水親油平衡值即HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類， 所述粉體B是由真密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的材料形成的粒子，或者是由真密度比所述熱塑性化合物A2高的材料形成、并且表觀密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的中空狀的粒子。
5.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其還含有選自熔點低于35°C的聚氧化乙烯烷基醚類、熔點低于35°C的聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物、以及熔點低于35°C的聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯與乙二胺的共聚物中的I種以上的化合物C。
6.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述熱塑性化合物A含有至少含石蠟的蠟類、及親水親油平衡值即HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類， 所述組合物還含有選自熔點低于35°C的聚氧化乙烯烷基醚類、熔點低于35°C的聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物、以及熔點低于35°C的聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯與乙二胺的共聚物中的I種以上的化合物C。
7.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述熱塑性化合物A含有至少含石蠟的蠟類、及親水親油平衡值即HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類， 所述粉體B是由真密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的材料形成的粒子，或者是由真密度比所述熱塑性化合物A2高的材料形成、并且表觀密度比所述熱塑性化合物(Al)高、且比所述熱塑性化合物A2低的中空狀的粒子， 所述潤滑組合物還含有選自熔點低于35°C的聚氧化乙烯烷基醚類、熔點低于35°C的聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物、以及熔點低于35°C的聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯與乙二胺的共聚物中的I種以上的化合物C。
8.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中，所述粉體B的體積平均粒徑為100 μ m以下，其含有率為25質量％以下。
9.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述熱塑性化合物A含有至少含石蠟的蠟類、及親水親油平衡值即HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類， 所述粉體B的體積平均粒徑為100 μ m以下，其含有率為25質量％以下。
10.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述熱塑性化合物A含有至少含石蠟的蠟類、及親水親油平衡值即HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類， 所述粉體B是由真密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的材料形成的粒子，或者是由真密度比所述熱塑性化合物A2高的材料形成、并且表觀密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的中空狀的粒子， 所述粉體B的體積平均粒徑為100 μ m以下，其含有率為25質量％以下。
11.根據權利要求1所述的潤滑組合物，其中， 所述熱塑性化合物A含有至少含石蠟的蠟類、及親水親油平衡值即HLB值為10~14的聚氧化乙烯烷基醚類， 所述粉體B是由真密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的材料形成的粒子，或者是由真密度比所述熱塑性化合物A2高的材料形成、并且表觀密度比所述熱塑性化合物Al高、且比所述熱塑性化合物A2低的中空狀的粒子， 所述潤滑組合物還含有選自熔點低`于35°C的聚氧化乙烯烷基醚類、熔點低于35°C的聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物、以及熔點低于35°C的聚氧化乙烯及/或聚氧化丙烯與乙二胺的共聚物中的I種以上的化合物C， 所述粉體B的體積平均粒徑為100 μ m以下，其含有率為25質量％以下。
12.一種被覆潤滑組合物的金屬板，其特征在于，其是在金屬板表面的兩面或單面被覆了權利要求1~11中任一項所述的潤滑組合物而成的， 所述潤滑組合物的附著量為所述金屬板的每單面0.2~2.0g/m2。
13.一種被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法，其特征在于，其是權利要求12所述的被覆潤滑組合物的金屬板的制造方法， 通過將所述潤滑組合物加熱到所述熱塑性化合物A熔融的溫度以上，適用靜電涂布法涂布到所述金屬板的表面后，使該潤滑組合物冷卻，從而在所述金屬板上形成潤滑組合物被覆層。
【文檔編號】B05D7/14GK103773573SQ201310346643
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2013年8月9日 優先權日:2012年10月24日
【發明者】藤原直也, 西田美佳 申請人:株式會社神戶制鋼所