本發(fā)明涉及農(nóng)藥制備，具體涉及一種含植物提取物的復(fù)合殺蟲劑及其制備工藝。

背景技術(shù)：

1、在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，害蟲的防治一直是保障作物產(chǎn)量和質(zhì)量的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，傳統(tǒng)的化學(xué)殺蟲劑雖然具有高效、快速的殺蟲效果，但長期大量使用導(dǎo)致了諸多嚴(yán)重問題。比如，早期廣泛使用的有機(jī)氯類殺蟲劑，如滴滴涕（ddt），雖殺蟲效果顯著，但化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定，在環(huán)境中難以降解，半衰期長達(dá)數(shù)年甚至數(shù)十年，這不僅導(dǎo)致其在土壤、水體中持續(xù)殘留，通過食物鏈不斷富集，對生態(tài)系統(tǒng)造成持久且廣泛的破壞，嚴(yán)重威脅人類健康，而且還易引發(fā)害蟲抗藥性急劇增強(qiáng)，使防治效果大打折扣。

2、植物源殺蟲劑作為一種天然的殺蟲資源，因其具有環(huán)境友好、生物活性多樣、低毒、不易產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點，受到了廣泛關(guān)注。然而，植物提取物的穩(wěn)定性較差，易受光照、溫度、濕度等環(huán)境因素影響而分解，導(dǎo)致有效成分含量降低，殺蟲效果難以持久。

3、因此，需要提出一種環(huán)境友好且殺蟲效果持久的含植物提取物的復(fù)合殺蟲劑及其制備工藝。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種含植物提取物的復(fù)合殺蟲劑及其制備工藝。

2、一種含植物提取物的復(fù)合殺蟲劑的制備工藝，包括如下步驟：

3、s1：制備復(fù)合載體粉末

4、將納米碳酸鈣粉末分散在去離子水中，再加入硝酸鈣溶液和磷酸氫二銨溶液的混合溶液中，進(jìn)行反應(yīng)，得到復(fù)合載體粉末；

5、s2：制備改性復(fù)合載體粉末

6、將上述復(fù)合載體粉末分散在甲苯中，并加入氯磷酸二苯酯進(jìn)行活化，再依次加入十八烷酰氯溶液和十二胺分別進(jìn)行反應(yīng)，得到改性復(fù)合載體粉末；

7、s3：制備紫堇提取物

8、用乙醇溶液對紫堇進(jìn)行提取，得到紫堇提取物；

9、s4：制備復(fù)合殺蟲劑

10、用上述改性復(fù)合載體粉末分別對上述紫堇提取物、藜蘆堿和苦參堿進(jìn)行負(fù)載，再與分散劑、潤濕劑、崩解劑和粘合劑水溶液混合造粒，得到復(fù)合殺蟲劑。

11、進(jìn)一步地，s1具體包括如下步驟：

12、s1.1：按固液比1g：（20-30）ml將納米碳酸鈣粉末加入去離子水中，超聲分散30-40min，得到納米碳酸鈣分散液；

13、s1.2：將四水硝酸鈣和磷酸氫二銨分別加入去離子水中，充分?jǐn)嚢枞芙猓渲瞥?.5mol/l硝酸鈣溶液和0.3mol/l磷酸氫二銨溶液；

14、s1.3：將上述硝酸鈣溶液與上述磷酸氫二銨溶液混合，并加入5wt%peg-6000，充分?jǐn)嚢杌旌希玫交旌先芤海?/p>

15、s1.4：按體積比1：（2-3）將上述納米碳酸鈣分散液加入上述混合溶液中，期間滴加25%氨水維持ph為10.3-10.5，再攪拌反應(yīng)2-3h，得到前驅(qū)溶液；

16、s1.5：將上述前驅(qū)溶液轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜中，以160-180℃加熱攪拌反應(yīng)8-10h，待冷卻后，再經(jīng)離心洗滌和冷凍干燥，得到復(fù)合載體粉末。

17、進(jìn)一步地，s2具體包括如下步驟：

18、s2.1：按固液比1g：（15-25）ml將上述復(fù)合載體粉末加入甲苯中，再加入三乙胺，超聲分散30-40min后，加入氯磷酸二苯酯，并以80-90℃加熱回流6-8h，得到活化載體分散液；

19、s2.2：按固液比1g：（10-12）ml將十八烷酰氯加入甲苯中，充分?jǐn)嚢杈鶆颍渲剖送轷Ｂ热芤海?/p>

20、s2.3：按體積比1：（3-5）將上述十八烷酰氯溶液加入上述活化載體分散液中，在氮氣保護(hù)下，以70-80℃加熱反應(yīng)6-7h，再加入十二胺，用0.1mol/l氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph至9-9.2，繼續(xù)以70-80℃加熱回流反應(yīng)8-10h，經(jīng)過濾、洗滌和干燥，得到改性復(fù)合載體粉末。

21、進(jìn)一步地，s3具體包括如下步驟：

22、s3.1：將新鮮紫堇清洗干凈并晾干，并置于45-50℃烘箱中烘干至發(fā)脆，再進(jìn)行破碎和80-120目過篩，得到紫堇粉；

23、s3.2：按固液比1g：（10-20）ml將上述紫堇粉加入90%乙醇溶液中，以100-200w超聲處理20-30min，再浸泡20-24h，過濾后，將濾液置于55℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，加壓濃縮至膏狀，再進(jìn)行冷凍干燥，得到紫堇提取物。

24、進(jìn)一步地，s4具體包括如下步驟：

25、s4.1：按固液比1g：（20-30）ml將步驟s3.2制得的紫堇提取物加入90%乙醇溶液中，攪拌20-30min，再超聲分散10-20min，再按固液比1g：（30-40）ml加入步驟s2.3制得的改性復(fù)合載體粉末，超聲負(fù)載40-50min，經(jīng)離心過濾、洗滌和干燥，得到載紫堇粉末；

26、s4.2：按固液比1g：（20-30）ml將藜蘆堿加入無水乙醇中，充分?jǐn)嚢枞芙猓侔垂桃罕?g：（30-40）ml加入步驟s2.3制得的改性復(fù)合載體粉末，超聲負(fù)載30-40min，經(jīng)離心過濾、洗滌和干燥，得到載藜蘆堿粉末；

27、s4.3：按固液比1g：（90-100）ml將苦參堿加入無水乙醇中，充分?jǐn)嚢枞芙猓侔垂桃罕?g：（30-40）ml加入步驟s2.3制得的改性復(fù)合載體粉末，超聲負(fù)載30-40min，經(jīng)離心過濾、洗滌和干燥，得到載苦參堿粉末；

28、s4.4：將上述載紫堇粉末、上述載藜蘆堿粉末、上述載苦參堿粉末、分散劑、潤濕劑和崩解劑加入混合機(jī)中，充分混合均勻，再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%粘合劑水溶液，并進(jìn)行擠壓造粒，經(jīng)干燥和篩分后，得到復(fù)合殺蟲劑。

29、進(jìn)一步地，硝酸鈣溶液中鈣元素與磷酸二氫銨溶液中磷元素的摩爾比為5：3。

30、進(jìn)一步地，步驟s2.1中三乙胺與甲苯的體積比為1：（38-42），氯磷酸二苯酯與甲苯的體積比為1：（2.3-2.5）。

31、進(jìn)一步地，十二胺與十八烷酰氯的摩爾比為1：2。

32、進(jìn)一步地，復(fù)合殺蟲劑中各組分重量百分含量為：10-20%載苦參堿粉末、5-6%分散劑、2-3%潤濕劑、18-20%崩解劑和3-5%粘合劑，余量為載紫堇粉末和載藜蘆堿粉末，且載紫堇粉末與載藜蘆堿粉末的質(zhì)量比為（3.5-4.5）：1；其中，分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽；潤濕劑為十二烷基硫酸鈉；崩解劑為硫酸鈉、硫酸鈣、碳酸氫鈉、氯化鎂和氯化鈉中的任一種；粘合劑為淀粉、羧甲基纖維素、明膠和羧乙基纖維素中的任一種。

33、進(jìn)一步地，一種含植物提取物的復(fù)合殺蟲劑，其由上述任一項所述的一種含植物提取物的復(fù)合殺蟲劑的制備工藝所制備。

34、本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，至少具有如下有益效果：

35、1、本發(fā)明通過先將納米碳酸鈣粉末分散在去離子水中，再加入硝酸鈣溶液和磷酸氫二銨溶液的混合溶液，進(jìn)行水熱反應(yīng)，制備納米碳酸鈣與羥基磷灰石的復(fù)合載體粉末，利用該復(fù)合載體粉末對紫堇提取物、藜蘆堿和苦參堿進(jìn)行負(fù)載后，不僅能夠提高其穩(wěn)定性，而且還能夠使所制得復(fù)合殺蟲劑具備緩釋效果，延長殺蟲作用時間，減少施藥次數(shù)，降低環(huán)境污染，此外，利用氯磷酸二苯酯對復(fù)合載體粉末進(jìn)行活化后，再依次加入十八烷酰氯溶液和十二胺分別進(jìn)行反應(yīng)，對復(fù)合載體粉末進(jìn)行改性后，能夠改變其表面性質(zhì)，增強(qiáng)其疏水性，進(jìn)而增強(qiáng)與紫堇提取物和藜蘆堿之間的相互作用，以提高其對紫堇提取物和藜蘆堿的負(fù)載率，從而增強(qiáng)復(fù)合殺蟲劑的殺蟲效果。

36、2、本發(fā)明通過先用乙醇溶液對紫堇進(jìn)行提取，制備紫堇提取物，再將紫堇提取物和藜蘆堿混合制成復(fù)合殺蟲劑后，一方面，由于藜蘆堿作用于鈉通道，紫堇提取物作用于多巴胺受體，兩者聯(lián)合可同時干擾害蟲的神經(jīng)傳導(dǎo)和運動控制，以增強(qiáng)殺蟲效果，另一方面，紫堇提取物的活性成分能夠抑制害蟲體內(nèi)的解毒酶，延緩其對藜蘆堿的代謝，從而延長其作用時間，此外，紫堇提取物中的極性成分能夠破壞昆蟲表皮蠟質(zhì)層，促進(jìn)藜蘆堿的滲透吸收，因此，紫堇提取物和藜蘆堿具有協(xié)同殺蟲功效，二者結(jié)合使用時，具有更好的害蟲殺滅效果。