本發明公開了一種免燙服裝面料織物硬挺劑的制備方法，屬于印染助劑制備技術領域。
背景技術：
織物的硬挺與滑爽、豐滿同稱為織物的三大基本風格。很多織物都對其面料的硬挺有嚴格的要求。硬挺劑也就成為后整理助劑的一個重要組成部分。硬挺整理是通過浸軋硬挺劑，使織物紗線中的纖維之間在一定條件下產生粘結作用，硬挺劑在纖維內部、纖維之間或纖維的表面形成薄膜或產生交聯，從而使織物產生硬挺，厚實，豐滿的手感。它廣泛用于裝飾織物的后整理過程中，尤其是窗簾布、箱包布、經編織物以及襯布的硬挺整理。
常用的硬挺劑類型有脲醛樹脂，三聚氰胺樹脂，聚丙烯酸酯，聚醋酸乙烯酯，聚乙烯醇及淀粉等以及他們的改性產品。目前，市場上用于服裝類紡織硬挺后整理助劑主要為聚丙烯酸酯和聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇及淀粉系列。
聚丙烯酸酯和聚醋酸乙烯酯類硬挺劑具有耐光、耐老化、不泛黃等特點，合成方便、貯存穩定性好、硬挺效果較好，尤其適合纖維素織物的硬挺整理，但是該類整理劑整理后織物缺乏彈性和厚實感，漿膜強度較低，硬挺度不高，此外聚醋酸乙烯酯具有脆性，抗凍性也較差，僅適合小范圍使用；聚乙烯醇類硬挺劑流變性好，可形成強度較高的膜，對纖維素織物具有較好的硬挺整理效果，但由于其在自然環境下難降解，在水中易形成大量的泡沫，不易清洗，且整理劑在織物上受熱后易軟化和滲出，耐水洗性較差，嚴重限制其使用范圍；改性淀粉類整理劑具有原料易得、價格低廉、無腐蝕、使用方便、可生物降解，能使織物具有較好的硬挺效果的優點，是織物硬挺劑中消耗量最大的品種，其消耗總量約占紡織漿料消耗總量的70%左右，但是此類整理劑也存在一些不足：由該類硬挺劑整理后的織物在受潮后硬挺度下降快，儲存過程中織物易變質發霉，且硬挺劑耐水洗性差、使用后織物彈性較差，手感粗糙。
技術實現要素：
本發明主要解決的技術問題：針對傳統服裝面料硬挺劑在使用過程中出現的耐水洗性能差，受潮后織物硬挺度下降、彈性降低，且處理后的織物在儲存過程中易發生霉變的問題，提供了一種以昆蟲分泌物為抗菌成分，以改性羧甲基殼聚糖將其包裹，制得免燙服裝面料硬挺劑的制備方法，本發明首先利用大腸桿菌菌絲懸浮液注射入饑餓處理后的黃粉蟲幼蟲體內，使其體內產生大量抗菌成分，再收集其體液，經離心分離后提純，作為硬挺劑抗菌成分，再利用十二烷基縮水甘油醚接枝改性親水型的羧甲基殼聚糖，使其具有雙親性，包裹黃粉蟲幼蟲提取物，再與聚乙烯醇等混合成均勻乳液，制得免燙服裝面料織物硬挺劑，本發明所得織物硬挺劑在使用過程中利用改性羧甲基殼聚糖在織物孔隙中形成牢固三維網狀結構，且可使包覆的抗菌成分緩慢釋放，有效解決了傳統織物硬挺劑耐水洗性能差，儲存過程中易霉變的問題。
為了解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是：
（1）按接種量為2～4%向固體培養基表面接種大腸桿菌，隨后將固體培養基移入恒溫培養箱，于溫度為35～37℃條件下，恒溫培養2～3天，再用200～300mL去離子水淋洗培養基表面，得菌絲懸浮液，所述的固體培養基是由10～15g胰蛋白胨，6～8g牛肉膏，0.6～0.8g氯化鈉，13～15g瓊脂粉，與800～1000mL去離子水混合而成；
（2）選取30～40頭飼養至3齡的黃粉蟲幼蟲，置于培養箱中，饑餓處理36～48h，隨后通過微量注射器將1～3μL上述所得菌絲懸浮液注入每一頭黃粉蟲幼蟲腹部，再將黃粉蟲幼蟲繼續正常飼養36～72h，待飼養結束，剪去幼蟲前足，用毛細管收集流出液，再將所得流出液轉入離心機，以8000～10000r/min轉速條件下，離心分離25～30min，棄去下層沉淀物，收集得上層清液，備用；
（3）稱取10～15g羧甲基殼聚糖，加入帶攪拌及回流裝置的三口燒瓶，再加入200～300mL去離子水，調節攪拌轉速至300～400r/min，在攪拌狀態下，滴加濃度為0.1～0.3mol/L氫氧化鈉溶液，調節pH至8.8～9.2，再加入10～15mL十二烷基縮水甘油醚，隨后將燒瓶置于水浴鍋中，于溫度為75～80℃條件下，回流反應6～8h；
（4）待反應結束，滴加質量分數為10%乙酸溶液，調節pH至4.4～4.6，再加入300～400mL丙酮，靜置10～12h，抽濾，除去濾液，并將所得濾餅轉入真空干燥箱，于溫度為50～55℃條件下，干燥6～8h，得改性羧甲基殼聚糖；
（5）按重量份數計，在混料機中依次加入8～10份步驟（2）備用上層清液，40～50份上述所得改性羧甲基殼聚糖，10～15份聚乙烯醇，2～4份茶皂素，200～300份去離子水，于溫度為55～60℃，轉速為1000～1400r/min條件下，恒溫攪拌混合2～4h，待自然冷卻至室溫，出料，灌裝，即得免燙服裝面料織物硬挺劑。
本發明的應用方法是：首先按體積比1:10，將本發明制得的免燙服裝面料織物硬挺劑與水攪拌混合均勻，隨后按浴比10: 1～15: 1，將純棉衣物浸入混合液中，采用二浸二軋上漿工藝，對純棉衣物進行硬挺整理，隨后將衣物取出，在100～160℃下焙烘處理2～3 min，再將衣物用40℃水洗凈，最后烘干即可。經檢測，使用本發明硬挺劑后織物的撕破強力保留率及斷裂強力保留率均達62～68%，具有較好的彈性恢復能力，織物硬挺值達8.4～11.2cm，硬挺度較使用傳統硬挺劑提高了35～45%，織物經6～8次水洗后，硬挺值為7.2～9.2cm，耐水洗性能優異，且本發明織物硬挺劑對細菌抑制率達90%以上，具有較好的抑菌作用，能有效避免織物在存儲過程中出現霉變情況。
本發明的有益效果是：
（1）本發明制得的免燙服裝面料織物硬挺劑具有穩定性好、耐水洗性好的優點，上漿后的織物外形挺括，手感溫潤柔和且具有良好的彈性，不易發生吸濕回軟現象，尤其適合天然纖維的上漿處理；
（2）本發明制得的免燙服裝面料織物硬挺劑對一般的細菌具有極好的抑制作用，織物經該硬挺劑的整理后，硬挺度得到較大提高，同時織物在存儲過程中，不易霉變。
具體實施方式
首先按接種量為2～4%向固體培養基表面接種大腸桿菌，隨后將固體培養基移入恒溫培養箱，于溫度為35～37℃條件下，恒溫培養2～3天，再用200～300mL去離子水淋洗培養基表面，得菌絲懸浮液，所述的固體培養基是由10～15g胰蛋白胨，6～8g牛肉膏，0.6～0.8g氯化鈉，13～15g瓊脂粉，與800～1000mL去離子水混合而成；隨后選取30～40頭飼養至3齡的黃粉蟲幼蟲，置于培養箱中，饑餓處理36～48h，隨后通過微量注射器將1～3μL上述所得菌絲懸浮液注入每一頭黃粉蟲幼蟲腹部，再將黃粉蟲幼蟲繼續正常飼養36～72h，待飼養結束，剪去幼蟲前足，用毛細管收集流出液，再將所得流出液轉入離心機，以8000～10000r/min轉速條件下，離心分離25～30min，棄去下層沉淀物，收集得上層清液，備用；再稱取10～15g羧甲基殼聚糖，加入帶攪拌及回流裝置的三口燒瓶，再加入200～300mL去離子水，調節攪拌轉速至300～400r/min，在攪拌狀態下，滴加濃度為0.1～0.3mol/L氫氧化鈉溶液，調節pH至8.8～9.2，再加入10～15mL十二烷基縮水甘油醚，隨后將燒瓶置于水浴鍋中，于溫度為75～80℃條件下，回流反應6～8h；待反應結束，滴加質量分數為10%乙酸溶液，調節pH至4.4～4.6，再加入300～400mL丙酮，靜置10～12h，抽濾，除去濾液，并將所得濾餅轉入真空干燥箱，于溫度為50～55℃條件下，干燥6～8h，得改性羧甲基殼聚糖；最后按重量份數計，在混料機中依次加入8～10份上述步驟備用上層清液，40～50份上述所得改性羧甲基殼聚糖，10～15份聚乙烯醇，2～4份茶皂素，200～300份去離子水，于溫度為55～60℃，轉速為1000～1400r/min條件下，恒溫攪拌混合2～4h，待自然冷卻至室溫，出料，灌裝，即得免燙服裝面料織物硬挺劑。
實例1
首先按接種量為2%向固體培養基表面接種大腸桿菌，隨后將固體培養基移入恒溫培養箱，于溫度為35℃條件下，恒溫培養2天，再用200mL去離子水淋洗培養基表面，得菌絲懸浮液，所述的固體培養基是由10g胰蛋白胨，6g牛肉膏，0.6g氯化鈉，13g瓊脂粉，與800mL去離子水混合而成；隨后選取30頭飼養至3齡的黃粉蟲幼蟲，置于培養箱中，饑餓處理36h，隨后通過微量注射器將1μL上述所得菌絲懸浮液注入每一頭黃粉蟲幼蟲腹部，再將黃粉蟲幼蟲繼續正常飼養36h，待飼養結束，剪去幼蟲前足，用毛細管收集流出液，再將所得流出液轉入離心機，以8000r/min轉速條件下，離心分離25min，棄去下層沉淀物，收集得上層清液，備用；再稱取10g羧甲基殼聚糖，加入帶攪拌及回流裝置的三口燒瓶，再加入200mL去離子水，調節攪拌轉速至300r/min，在攪拌狀態下，滴加濃度為0.1mol/L氫氧化鈉溶液，調節pH至8.8，再加入10mL十二烷基縮水甘油醚，隨后將燒瓶置于水浴鍋中，于溫度為75℃條件下，回流反應6h；待反應結束，滴加質量分數為10%乙酸溶液，調節pH至4.4，再加入300mL丙酮，靜置10h，抽濾，除去濾液，并將所得濾餅轉入真空干燥箱，于溫度為50℃條件下，干燥6h，得改性羧甲基殼聚糖；最后按重量份數計，在混料機中依次加入8份上述步驟備用上層清液，40份上述所得改性羧甲基殼聚糖，10份聚乙烯醇，2份茶皂素，200份去離子水，于溫度為55℃，轉速為1000r/min條件下，恒溫攪拌混合2h，待自然冷卻至室溫，出料，灌裝，即得免燙服裝面料織物硬挺劑。
本實例操作簡便，使用時，首先按體積比1:10，將本發明制得的免燙服裝面料織物硬挺劑與水攪拌混合均勻，隨后按浴比10: 1，將純棉衣物浸入混合液中，采用二浸二軋上漿工藝，對純棉衣物進行硬挺整理，隨后將衣物取出，在100℃下焙烘處理2min，再將衣物用40℃水洗凈，最后烘干即可。經檢測，使用本發明硬挺劑后織物的撕破強力保留率及斷裂強力保留率均達62%，具有較好的彈性恢復能力，織物硬挺值達8.4cm，硬挺度較使用傳統硬挺劑提高了35%，織物經8次水洗后，硬挺值為7.2cm，耐水洗性能優異，且本發明織物硬挺劑對細菌抑制率達91%，具有較好的抑菌作用，能有效避免織物在存儲過程中出現霉變情況。
實例2
首先按接種量為3%向固體培養基表面接種大腸桿菌，隨后將固體培養基移入恒溫培養箱，于溫度為36℃條件下，恒溫培養2天，再用250mL去離子水淋洗培養基表面，得菌絲懸浮液，所述的固體培養基是由13g胰蛋白胨，7g牛肉膏，0.7g氯化鈉，14g瓊脂粉，與900mL去離子水混合而成；隨后選取35頭飼養至3齡的黃粉蟲幼蟲，置于培養箱中，饑餓處理42h，隨后通過微量注射器將2μL上述所得菌絲懸浮液注入每一頭黃粉蟲幼蟲腹部，再將黃粉蟲幼蟲繼續正常飼養54h，待飼養結束，剪去幼蟲前足，用毛細管收集流出液，再將所得流出液轉入離心機，以9000r/min轉速條件下，離心分離28min，棄去下層沉淀物，收集得上層清液，備用；再稱取13g羧甲基殼聚糖，加入帶攪拌及回流裝置的三口燒瓶，再加入250mL去離子水，調節攪拌轉速至350r/min，在攪拌狀態下，滴加濃度為0.2mol/L氫氧化鈉溶液，調節pH至9.0，再加入13mL十二烷基縮水甘油醚，隨后將燒瓶置于水浴鍋中，于溫度為78℃條件下，回流反應7h；待反應結束，滴加質量分數為10%乙酸溶液，調節pH至4.5，再加入350mL丙酮，靜置11h，抽濾，除去濾液，并將所得濾餅轉入真空干燥箱，于溫度為53℃條件下，干燥7h，得改性羧甲基殼聚糖；最后按重量份數計，在混料機中依次加入9份上述步驟備用上層清液，45份上述所得改性羧甲基殼聚糖，13份聚乙烯醇，3份茶皂素，250份去離子水，于溫度為58℃，轉速為1200r/min條件下，恒溫攪拌混合3h，待自然冷卻至室溫，出料，灌裝，即得免燙服裝面料織物硬挺劑。
本實例操作簡便，使用時，首先按體積比1:10，將本發明制得的免燙服裝面料織物硬挺劑與水攪拌混合均勻，隨后按浴比13:1，將純棉衣物浸入混合液中，采用二浸二軋上漿工藝，對純棉衣物進行硬挺整理，隨后將衣物取出，在130℃下焙烘處理2 min，再將衣物用40℃水洗凈，最后烘干即可。經檢測，使用本發明硬挺劑后織物的撕破強力保留率及斷裂強力保留率均達65%，具有較好的彈性恢復能力，織物硬挺值達9.8cm，硬挺度較使用傳統硬挺劑提高了40%，織物經7次水洗后，硬挺值為8.2cm，耐水洗性能優異，且本發明織物硬挺劑對細菌抑制率達92%，具有較好的抑菌作用，能有效避免織物在存儲過程中出現霉變情況。
實例3
首先按接種量為4%向固體培養基表面接種大腸桿菌，隨后將固體培養基移入恒溫培養箱，于溫度為37℃條件下，恒溫培養3天，再用300mL去離子水淋洗培養基表面，得菌絲懸浮液，所述的固體培養基是由15g胰蛋白胨，8g牛肉膏，0.8g氯化鈉，15g瓊脂粉，與1000mL去離子水混合而成；隨后選取40頭飼養至3齡的黃粉蟲幼蟲，置于培養箱中，饑餓處理48h，隨后通過微量注射器將3μL上述所得菌絲懸浮液注入每一頭黃粉蟲幼蟲腹部，再將黃粉蟲幼蟲繼續正常飼養72h，待飼養結束，剪去幼蟲前足，用毛細管收集流出液，再將所得流出液轉入離心機，以10000r/min轉速條件下，離心分離30min，棄去下層沉淀物，收集得上層清液，備用；再稱取15g羧甲基殼聚糖，加入帶攪拌及回流裝置的三口燒瓶，再加入300mL去離子水，調節攪拌轉速至400r/min，在攪拌狀態下，滴加濃度為0.3mol/L氫氧化鈉溶液，調節pH至9.2，再加入15mL十二烷基縮水甘油醚，隨后將燒瓶置于水浴鍋中，于溫度為80℃條件下，回流反應8h；待反應結束，滴加質量分數為10%乙酸溶液，調節pH至4.6，再加入400mL丙酮，靜置12h，抽濾，除去濾液，并將所得濾餅轉入真空干燥箱，于溫度為55℃條件下，干燥8h，得改性羧甲基殼聚糖；最后按重量份數計，在混料機中依次加入10份上述步驟備用上層清液，50份上述所得改性羧甲基殼聚糖，15份聚乙烯醇，4份茶皂素，300份去離子水，于溫度為60℃，轉速為1400r/min條件下，恒溫攪拌混合4h，待自然冷卻至室溫，出料，灌裝，即得免燙服裝面料織物硬挺劑。
本實例操作簡便，使用時，首先按體積比1:10，將本發明制得的免燙服裝面料織物硬挺劑與水攪拌混合均勻，隨后按浴比15:1，將純棉衣物浸入混合液中，采用二浸二軋上漿工藝，對純棉衣物進行硬挺整理，隨后將衣物取出，在160℃下焙烘處理3 min，再將衣物用40℃水洗凈，最后烘干即可。經檢測，使用本發明硬挺劑后織物的撕破強力保留率及斷裂強力保留率均達68%，具有較好的彈性恢復能力，織物硬挺值達11.2cm，硬挺度較使用傳統硬挺劑提高了45%，織物經6次水洗后，硬挺值為9.2cm，耐水洗性能優異，且本發明織物硬挺劑對細菌抑制率達93%，具有較好的抑菌作用，能有效避免織物在存儲過程中出現霉變情況。