專利名稱：一種環己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法
技術領域：
本發明涉及己內酰胺生產中環己酮氨肟化廢水處理方法。
背景技術：
環己酮氨肟化工藝是一種生產環己酮肟的工藝技術。反應分為兩步，第一步是氨在鈦硅分子篩作用下被過氧化氫氧化成羥胺，第二步是羥胺與環己酮進行無催化反應， 生成環己酮肟。除上述主反應外，還伴隨有雙氧水分解、重質物的生成等副反應發生。通過無機膜過濾系統分離出催化劑和反應液，對反應液采用精餾和萃取方法回收溶劑和環己酮肟，剩余的廢水經廢水汽提塔處理后排放，該廢水主要污染物成分為甲苯、環己酮肟、 叔丁醇、偶氮化合物、過氧化物等，廢水的COD為300(T5000mg/l，其中過氧化物的含量為 10(T500mmol/l，可生化性指標B/C值為(H).1，屬難生化廢水。按照專利CN102030434A對該股廢水預處理后，可生化性(B/C值)提高到O. 35以上，生化處理后的廢水COD在IOOmg/ L左右，但顏色較深，色度在150倍(稀釋倍數)左右，生化處理后的廢水不能直接排放或回收利用。
現階段，廢水脫色技術主要有吸附、化學氧化、高級氧化、混凝，離子交換、超濾膜及生物處理幾個方·面。到目前為止，各種脫色方法從經濟性、技術性、對環境影響和實用性都有一定的缺陷。吸附、混凝脫色具有只吸附色素，但不破壞其結構的特點，使用的試劑存在用量大和二次污染的缺點。化學氧化方法如NaCIO、H2O2、臭氧和紫外氧化等對廢水脫色不是都有效。離子交換、超濾膜及生物處理技術尚處于開發階段。高級氧化法脫色是一種有效的方法，但由于造價高制約其推廣應用。鐵碳原電池產生的微電解對廢水的有機物有氧化還原作用，對降低污水的COD和顏色有效果，但鐵容易生成鐵離子，消耗高，并產生大量鐵絮，造成二次污染。發明內容
本發明的目的在于提供一種環己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法。
本發明的目的是這樣實現的采用無機酸分解環己酮氨肟化生化廢水中產生顏色的化合物，用無機堿中和酸后，再經活性炭吸附處理降低COD ;具體方法為用無機酸調節環己酮氨肟化生化廢水的pH值至2 4，在l(T50°C、10(T500kpa下，脫色反應O. 5 2小時；用無機堿調節PH值為61后，再用活性炭吸附處理降低COD ;具體方法為采用無機酸調節環己酮氨肟化生化廢水的PH值至2 4，在l(r50°C、10(T500kpa下，脫色反應O. 5 2小時；在無機酸的作用下，生化廢水中的產生顏色的化合物發生分解反應，顏色得到脫除；用無機堿調節PH值為6 8后，經活性炭吸附處理降低COD ;吸附處理時間為O. 5^2小時。
在本發明中，無機酸為鹽酸或硫酸或硝酸。
在本發明中，用酸調節廢水的pH值為2或3或4。
在本發明中，脫色處理溫度為10°C、20°C、3(TC、4(rC、5(rC。
在本發明中，脫色處理壓力為100 kpa、200 kpa >300 kpa >400 kpa、500kpa。
在本發明中，脫色處理反應時間為O. 5小時、I小時、1. 5小時、2小時。
在本發明中，無機堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
在本發明中，用無機堿調節pH值為6或7或8。
在本發明中，活性炭吸附處理時間為O. 5小時、I小時、1. 5小時、2小時。
與現有技術相比，本發明具有如下顯著效果1、實施本方法所需設備及工藝簡單，效率高，無二次污染；2、用本方法處理環己酮氨肟化生化廢水成本低。
具體實施方式
下面通過實施例對本發明提供的方法作進一步說明。
實施例1:在實驗室裝置中，取環己酮氨肟化生化廢水IL加入2L的燒杯中，10°C、IOOkpa下，用 10%的鹽酸調節pH至3.0，靜置I小時，廢水顏色由150倍(稀釋倍數)降至19倍(稀釋倍數)，然后用20%氫氧化鈉調節pH值為7. O,經250ml活性炭處理O. 5小時后，廢水COD由 100mg/L 降至 20mg/L。
實施例2:如實施例1在50°C、IOOkpa下，采用50%的硫酸調節pH至2. 0，靜置2小時，廢水顏色由150倍(稀釋倍數)降至1 5倍(稀釋倍數)，然后用20%氫氧化鉀調節pH值為7. 0，經250ml 活性炭處理O. 5小時后，廢水COD由100mg/L降至16mg/L。
實施例3:如實施例1在30°C、IOOkpa下，采用5%的硝酸調節pH至4. 0，靜置2小時，廢水顏色由 150倍(稀釋倍數)降至19倍(稀釋倍數)，然后用20%氫氧化鉀調節pH值為8.0，經250ml 活性炭處理2小時后，廢水COD由100mg/L降至13mg/L。
實施例4:如實施例1在25°C、IOOkpa下，采用10%的鹽酸調節pH至2. 0，靜置0. 5小時，廢水顏色由150倍(稀釋倍數)降至18倍(稀釋倍數)，然后用20%氫氧化鉀調節pH值為6.0，經 250ml活性炭處理I小時后廢水COD由100mg/L降至19mg/L。
實施例5 在實驗室裝置中，取環己酮氨肟化生化廢水500mL加入IL的玻璃反應釜中，在50°C、 500kpa下，用50%的硫酸調節pH至3. 0，靜置I小時，廢水顏色由150倍(稀釋倍數)降至19 倍(稀釋倍數)，然后用20%氫氧化鈉調節pH值為7. 0，經250ml活性炭處理0. 5小時后，廢水 COD 由 100mg/L 降至 20mg/L。
實施例6:連續試驗實驗室裝置中，在2L的玻璃燒杯中用蠕動泵連續加入環己酮氨肟化生化廢水和10%的鹽酸；300C UOOkpa下，控制pH值2 4，停留時間0. 5 2小時；溢流出水至IL的玻璃燒杯中，加入20%的氫氧化鈉溶液，調節pH值6 8 ;再用蠕動泵打入裝有1000ml活性炭的不銹鋼固定床吸附器中，控制吸附停留時間為0. 5^2小時。連續運行1000小時，處理后污水色度小于20倍(稀釋倍數)，COD少于60mg/L。
權利要求
1.一種環己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法，其特征在于采用無機酸分解環己酮氨肟化生化廢水中產生顏色的化合物，用無機堿中和酸后，再經活性炭吸附處理降低COD ；具體方法為用無機酸調節環己酮氨I虧化生化廢水的pH值至2 4,在10 50°C、100 500kpa下，脫色反應0. 5 2小時；用無機堿調節pH值為6 8后，再用活性炭吸附處理降低COD ;吸附處理時間0. 5 2小時。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于無機酸為鹽酸或硫酸或硝酸。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應pH值為2或3或4。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應溫度為10°c、20°c、3(rc、4(rc、50。。。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應壓力為100kpa、200 kpa、300kpa 、400 kpa 、500kpa。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于脫色反應時間為0.5小時、I小時、1. 5小時、2小時。
7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于無機堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于無機堿中和酸的pH值為6或7或8。
9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于活性炭吸附停留時間為0.5小時、I小時、1.5小時、2小時。
全文摘要
本發明涉及一種環己酮氨肟化生化廢水脫色及處理方法，其特征在于采用無機酸分解環己酮氨肟化生化廢水中產生顏色的化合物，用無機堿中和酸后，再經活性炭吸附處理降低COD。實施過程為用無機酸調節環己酮氨肟化生化廢水的pH值至2~4，在10~50℃、100~500kpa下，反應0.5~2小時；用無機堿調節pH值為6~8后，再用活性炭吸附降低COD，吸附處理時間為0.5~2小時。本發明所需設備及工藝簡單、效率高、成本低、無二次污染。
文檔編號C02F9/04GK102992506SQ20111027038
公開日2013年3月27日 申請日期2011年9月14日 優先權日2011年9月14日
發明者吳明, 王春志, 李惠友, 肖朝暉, 馮凱波, 曾紅霞 申請人:中國石油化工股份有限公司